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钯系催化剂上CO气相催化偶联合成草酸二乙酯的原位红外研究

宋瑛 , 李振花 , 高正虹 , 何菲 , 许根慧 , 刘崇微 , 朱起明

催化学报

利用原位红外技术在常压下分别对CO气相催化偶联与亚硝酸乙酯反应合成草酸二乙酯在钯系催化剂上的吸附与反应机制进行了研究,发现CO主要吸附在活性中心钯上,并存在线式与桥式两种吸附形式.研究表明二者之间存在过渡态,线式吸附的CO更容易参与CO偶联反应,而桥式吸附的CO对反应也具有一定的贡献.亚硝酸乙酯在反应温度下性质很活泼,红外光谱证明在催化剂表面上有吸附的EtO·存在.原位红外反应的研究结果进一步证实了烷氧羰基钯中间配合物的存在,并由此进一步探讨了该反应的机理.

关键词: 一氧化碳 , 催化偶联 , 草酸二乙酯 , , , 双金属催化剂 , 原位红外光谱

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