张鸿鹏
,
刘海超
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2013.20543
采用沉积-沉淀法制备了不同Ce/Zr比的Au/Ce1-xZrxO2(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8)催化剂,研究了其催化甲醇完全氧化反应和选择氧化反应中的载体效应.通过X射线衍射、拉曼光谱、X射线光电子能谱、高分辨透射电镜、CO2和NH3程序升温脱附以及CO吸附红外光谱等手段表征了催化剂的结构、组成和酸碱性.结果表明,这些催化剂具有相似的载体粒径和晶相结构、Au担载量、Au粒径和价态以及相似的表面酸碱性等.在甲醇完全氧化和甲醇选择氧化反应中,Au/Ce1-xZrxO2催化剂活性均随载体中Ce/Zr比的减小而降低.与催化剂储氧量,即表面活性氧浓度下降一致.对于甲醇选择氧化反应,甲酸甲酯选择性则随Ce/Zr比减小而升高.这不是由于催化剂表面酸碱性差异所致,而是与催化剂载体中Ce含量降低导致的表面活性氧浓度减小和催化剂的氧化能力减弱密切相关.Au催化剂载体效应本质的认识将有助于为目标氧化反应设计具有更高活性或选择性的催化剂体系.
关键词:
氧化铈
,
氧化锆
,
复合氧化物
,
纳米金
,
甲醇氧化
,
载体效应
,
储氧量
,
甲酸甲酯
汪文栋
,
林培琰
稀土
doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.04.009
本文采用溶胶-凝胶法制备了负载在γ-Al2O3上,含有Ce-Zr、Pr-Zr、Ce-Pr-Zr固溶体的样品.进行了三效催化活性的评价,程序升温还原(TPR)表征和储氧量的测定.结果表明,样品均具有较高的三效催化活性,尤其是含有Pr的样品,老化后在富氧区(S＝1.30)的NOx转化率较高,达到65%以上,其中由Pr修饰的Ce-Zr固溶体的样品的储氧量最大.
关键词:
镨
,
Ce-Zr固溶体
,
三效催化剂
,
储氧量
吴乐刚
,
宁平
,
杨冬霞
,
计永波
,
张爱敏
,
赵万春
,
杨文勇
贵金属
doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2011.01.013
EOBD(Eum On-Board-Diagnostic欧洲车载诊断)系统的完成是一个复杂的过程,其中的排放超标报警,临界值的设定需要整车厂、催化剂供应商、电控标定商等多方共同合作才可以实现,而对催化剂供应商来说,制备满足EOBD要求的临界催化剂或转化器又是完成EOBD系统标定工作的重要工作之一,本文从大量的实践总结和数据分析着手,通过研究THC(整车排放的碳氢化合物)-OSC(催化剂储氧量)之间的关系,最终确定临界催化剂OSC所处的范围和要求,从而可以快速有效地完成临界催化剂的制备,该方法在奇瑞S11车型上成功完成EOBD所需的临界催化剂的筛选工作.
关键词:
汽车催化剂
,
车载诊断系统
,
贵金属
,
储氧量
王莉
,
王书明
,
张力
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.02.022
铈锆固溶体作为储氧材料在三效催化剂中起着不可替代的作用.从外围电子排布角度,分析稀土元素铈所具有的独特4f电子层,从结构上探讨铈离子在萤石结构中所起的作用,从而解释了铈作为储氧材料时所发挥的功效,即可在不同的氧气氛下缓冲氧.采用共沉淀法制备了一系列铈锆比不同(Ce/Zr值分别为2/3,1/1,3/2,3/1)的铈锆固溶体,样品经650℃焙烧6h后,采用X射线衍射(XRD)、比表面积(BET).程序升温还原(TPR)法、扫描电镜(SEM)分析测定了样品的晶粒度、比表面积、储氧量(OSC),并研究了Zr4+在CeO2晶格的固溶情况.研究发现采用共沉淀法可以成功制备出铈锆比不同的铈锆固溶体.样品具有纳米晶的特征,且XRD谱图显示衍射角随固溶体中Zr4+的增多而增大,由于Zr4+的离子半径小于Ce4+的离子半径,因此随Zr4+的加入产生晶格收缩,晶格常数变小;比表面积数值和储氧能力良好,铈锆比对比表面积和还原性没有显著影响,但储氧量数据却随Zr 4+的加入明显增加;Zr4+的加入量对储氧材料固溶度也有影响,当掺杂Zr4+的量较多时,Zr4+会比较容易进入CeO2晶格.
关键词:
铈锆固溶体
,
共沉淀法
,
铈锆比
,
储氧量
吴冬冬
,
郭家秀
,
李移乐
,
龚茂初
,
陈耀强
催化学报
doi:10.3724/SEJ.1088.2010.90928
采用共沉淀法制备了不同碱土金属掺杂的Ce0.35Zr0.55M0.1 0O1.90(CZM;M=Mg,Ca,Sr或Ba)同溶体,并采用N2吸附-脱附、储氧量测定、程序升温还原和x射线衍射对其进行了表征.以CZM和La-A1203为载体,制备了负载型低贵金属Pt-Rh三效催化剂,并考察了其催化活性.结果表明,经600℃焙烧5h后,CZCa样品的比表面积为109m2/g,经1 000℃老化5h后仍有47m2/g.所有新鲜样品均具有较低的还原温度和良好的还原性能.老化后的CZCa仍具有较好的还原性能和较高的储氧量.在600℃下焙烧的样品均为立方晶相;经1 000℃老化5 h后,只有CZMg发生相分离,其余样品仍为稳定的立方晶相.活性测试结果表明,所有新鲜催化剂均具有良好的低温起燃性能;经1 000.C水热老化5h后,含有CZCa的催化剂仍具有较低的起燃温度,表现出优异的抗老化性能.
关键词:
贵金属
,
三效催化剂
,
碱土金属
,
起燃温度
,
储氧量
陈去非
,
潘喜强
,
赵振波
,
杨向光
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20001
采用柠檬酸溶胶凝胶、溶胶辅助共沉淀和溶胶共沉淀3种方法合成了不同Al掺杂的纳米CexZr1-xO2与Al2O3的复合体Ce-Zr-Al.用XRD、BET和H2-TPR表征了纳米Ce-Zr-Al复合体的抗烧结性与储氧性能,与未掺杂的铈锆固溶体相比,Al掺杂的纳米铈锆复合体的抗烧结性与储氧性能均有显著改善,柠檬酸溶胶凝胶法的最佳掺杂量为5倍Al(Al与CexZr1-xO2摩尔比),溶胶辅助共沉淀法最佳掺杂量为10倍Al,溶胶共沉淀法最佳掺杂量为5倍Al,其中,柠檬酸溶胶凝胶法合成的Ce-Zr-Al纳米复合物储氧量最高,为717.5 μmol/g-CeO2,占理论储氧量(即储氧效率)的49.3％.
关键词:
铈锆固溶体
,
纳米复合体
,
热稳定性
,
溶胶凝胶法
,
储氧量
