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α-Al2O3的性质对负载钯催化剂催化CO偶联反应的影响

林茜 , 赵秀阁 , 毕伟 , 肖文德

催化学报

以不同来源的α-Al2O3为载体制备了用于催化CO偶联制草酸二甲酯反应的Pd/α-Al2O3催化剂,利用X射线衍射、N2吸附和X射线能谱等手段对载体进行了表征.结果表明,催化剂活性与载体的比表面积没有必然联系,但依赖于载体孔容及孔径的分布范围.同时α-Al2O3的纯度和杂质种类对催化剂活性也有影响,少量钠氧化物和γ-Al2O3的存在会大大降低催化剂的活性.此外,利用CO化学吸附法分析了催化剂活性组分的分布情况.结果表明,催化剂表面活性金属Pd的分散度达到3.94%以上时,分散度的进一步增大对CO偶联反应没有明显影响.

关键词: 一氧化碳 , 偶联 , 亚硝酸甲酯 , 草酸二甲酯 , , 氧化铝 , 载体 , 负载型催化剂

Pd/α-Al2O3催化CO偶联制草酸二甲酯的反应机理

林茜 , 计扬 , 谭俊青 , 肖文德

催化学报

采用傅里叶变换红外光谱对Pd/α-Al2O3催化剂上CO偶联制草酸二甲酯的反应机理进行了研究.通过改变原料气CO和亚硝酸甲酯进入原位反应池的顺序,使反应过程更加直观.实验结果表明,CO偶联反应发生在桥式吸附态的CO和气相的亚硝酸甲酯之间,CO的吸附为反应的控制步骤.亚硝酸甲酯在Pd/α-Al2O3上易分解,生成甲醇、甲醛和甲酸甲酯.在反应初期使CO先在催化剂表面吸附饱和,可以有效控制该分解反应的进行.

关键词: 一氧化碳 , 桥式吸附 , 亚硝酸甲酯 , 偶联 , 草酸二甲酯 , , 反应机理 , 傅里叶变换红外光谱

3,4-二乙酰基-2,5-已二酮的电化学合成及其晶体结构

朱洪友 , 杨宗璐 , 刘复初 , 郁开北

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.1998.01.021

以KI-NaI为电解质,丙酮为溶剂,用间接电氧化的方法对乙酰丙酮进行电解氧化偶联反应,高产率地得到了3,4-二乙酰基-2,5-已二酮,用IR、UV、1H NMR、高分辩质谱等对其进行了表征,并用X射线衍射测定了晶体结构.该晶体属正交晶系,Pbcn空间群,a=0.91390(10)nm,b=0.94050(10)nm,c=1.18610(10)nm,Z=4,Dc=1.291×103 kg/m3.XRD结果显示该分子完全以烯醇式存在,位于同一平面内,烯醇氢原子在分子内以不对称形式与邻近的氧原子缔合.

关键词: 间接电氧化 , 3 , 4-二乙酰基-2 , 5-已二酮 , 晶体结构 , I2/KI-NaI-丙酮 , 偶联

空心玻璃微球化学镀镍前处理工艺的研究

赵雯 , 张秋禹 , 袁定重 , 王结良 , 吴旻

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.03.013

针对空心玻璃微球化学镀镍,研究了先偶联、再活化的前处理工艺.探讨了偶联处理对活化效果的影响,并通过正交试验确定了最佳偶联条件;采用优化的前处理工艺,再进行化学镀镍,得到镍包覆空心玻璃微球,分别使用扫描电镜(SEM)和X射线能谱仪(EDS)对镀镍层的形貌结构和成分进行了表征.研究发现:空心玻璃微球经过偶联处理以后对钯的吸附能力提高了很多,使得化学镀镍中微球表面的活性点大大增加,得到了包覆完整、均匀、致密的镍镀层.

关键词: 空心玻璃微球 , 化学镀镍 , 偶联 , 活化

CO偶联临氢反应Pd-Fe/Al2O3催化剂的XPS研究

何猆 , 高正虹 , 宋瑛 , 许根慧

催化学报

利用XPS及氩离子溅射等技术对CO偶联和临氢反应中所用催化剂表面活性组分和助剂的含量及其化学状态进行了分析,并通过测定氢在催化剂表面的化学吸附,以及氢浓度对催化剂活性的影响,探讨了CO偶联反应中催化剂临氢失活的主要原因. XPS表征结果表明,CO偶联反应中催化剂活性组分以Pd0和Pd2+形式共存; 而临氢反应后仅以Pd0形式存在,助剂FeO从催化剂的内部向表面迁移且有少量Fe2+转变为Fe3+. 催化剂临氢失活的主要原因是H2在活性组分Pd及助剂Fe(主要是FeO)表面均可形成解离吸附,形成的金属氢化物可在低活化能条件下发生迁移. 这种迁移有利于副产物乙醇的生成,从而削弱了CO偶联主反应,催化剂表面活性组分Pd的相对含量减少,并几乎处于钝化状态,导致临氢反应中CO转化率、草酸二乙酯选择性及空时收率均下降. 停止通入H2后,催化剂的活性可恢复至正常状态.

关键词: 一氧化碳 , 偶联 , 草酸二乙酯 , 钯系催化剂 , 失活机理 , X射线光电子能谱

3,3’,4,4-联苯四甲酸合成中偶联工艺的研究

李永真 , 陈玉红 , 王贵珍 , 孙娜 , 邸青

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2011.05.007

以苯酐为原料经氯化、脱氯偶联两步反应合成了3,3’,4,4’-联苯四甲酸,研究了中间产物4-氯邻苯二甲酸(4-CPA)脱氯偶联生成3,3’,4,4’-联苯四甲酸的偶联反应工艺条件,并通过红外、液相色谱等对产物进行了表征.结果表明:Pd/C催化剂的用量及钯含量、氢氧化钠加入量、温度对产率及纯度影响较大,偶联反应最佳工艺条件为:5%Pd/C催化剂中Pa/4-CPA的配比为6.47mg:1g,OH-/4-CPA的摩尔比为3.5,反应温度90℃,此时偶联收率达到66.7%,纯度高于98%.

关键词: 聚酰亚胺 , 3,3’,4,4’-联苯四甲酸 , 4-氯-邻苯二甲酸 , 偶联

超细玻璃纤维改性PMMA骨水泥力学性能研究

程伏涛 , 吴其胜 , 魏无际

材料科学与工艺

为了提高PMMA骨水泥的机械力学强度,用超细玻璃纤维对其进行改性.采用扫描电子显微镜等手段研究了超细玻璃纤维的含量以及处理方式对骨水泥拉伸强度和冲击韧性等力学性能的影响.研究表明,玻璃纤维含量(质量分数)为10%左右时材料的抗冲及抗拉性能好,同时此含量时材料的弹性模量低.用硅烷偶联剂偶联过的玻璃纤维其改性效果要优干没有偶联过的,球磨混合玻璃纤维与PMMA粉料比手工混合玻璃纤维在PMMA基体中的分散性要好,其力学性能也较手工混合的要好.

关键词: 超细玻璃纤维 , 骨水泥 , 球磨预处理 , 偶联 , 力学性能

叶酸受体靶向的聚乳酸共聚物的合成及性质

欧静 , 陈元维 , 罗祥林

功能材料

用氨基被保护的4-羟基-脯氨酸与L-丙交酯共聚合,得到含有活性氨基作为侧基的聚合物主链(PLLA-Hpr),通过DDC将叶酸与聚合物中的氨基反应,制得叶酸偶联的脯氨酸一乳酸共聚物(FA-PLLA-Hpr).采用1H-NMR、FT-IR确证了共聚物的结构,对比研究了共聚物的亲水性.结果表明成功地制备了叶酸受体靶向的聚乳酸共聚物.这种共聚物有望作为药物缓释领域的肿瘤靶向材料.

关键词: 叶酸 , 聚乳酸 , 偶联 , 亲水性

叶酸受体靶向的聚L-丙氨酸-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物的合成及表征

焦真 , 王星 , 陈志明

功能材料

以端氨基聚乙二醇单甲醚(MPEG-NH2)为引发剂,聚合N-羧基-丙氨酸-环内酸酐(NCA)得到聚L-丙氨酸-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物(PLAM),并接枝叶酸,制得叶酸偶联的叶酸-聚L-丙氨酸-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物(FOL-PLAM).利用FT-IR、1HNMR等分析方法确认了聚合物PLAM和FOLPLAM的结构及分子量.FOL-PLAM有望成为一种抗肿瘤药物靶向输送的新型载体.

关键词: 叶酸 , 聚L-丙氨酸聚乙二醇单甲醚两亲嵌段共聚物 , 偶联 , 靶向输药

等离子体处理偶联胶原提高聚乳酸材料的细胞相容性

赵剑豪 , 屠美 , 田冶 , 王珏

高分子材料科学与工程

本研究通过结合氨气等离子体处理以及胶原改性的方法来改善聚乳酸材料的细胞相容性.水接触角分析表明氨气等离子体处理可以改善聚乳酸材料的亲水性,促进细胞的粘附.光学显微镜以及扫描电镜的分析结果表明,氨气等离子体处理后通过胶原改性可以进一步促进细胞在聚乳酸材料表面的生长.并且,与涂覆胶原相比,偶联胶原可以更好地使胶原蛋白固定在聚乳酸材料表面,从而表现出更好的细胞相容性.

关键词: 聚乳酸 , 等离子体处理 , 胶原 , 偶联

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