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介孔氧化铝净化-气相色谱法同时测定蔬菜、水果及茶叶中16种有机磷农药残留

胡业琴 , 郗存显 , 曹淑瑞 , 王国民 , 李贤良 , 张雷 , 张云怀

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.03034

利用气相色谱检测技术,建立了能应用于白菜、生菜、南瓜、洋葱、番茄、白萝卜、苹果、梨及茶叶等不同基质中16种有机磷农药残留的检测方法。样品采用乙酸乙酯提取,经以合成的介孔氧化铝作吸附剂的固相萃取柱净化, DB-1701毛细管柱分离,气相色谱-火焰光度检测器检测。结果表明,蔬菜、水果及茶叶基质中16种有机磷农药在10~2000μg/L范围内具有良好的线性关系( R2﹥0.997);平均回收率为83.2%~103.8%,相对标准偏差为2.0%~9.9%。该方法灵敏度高、准确度高、重复性好,可适用于蔬菜、水果及茶叶基质中16种有机磷残留量的同时测定。

关键词: 介孔氧化铝 , 固相萃取 , 气相色谱 , 有机磷农药 , 蔬菜 , 水果 , 茶叶

介孔Al2O3负载PdO催化甲烷燃烧反应性能

王月娟 , 郭美娜 , 鲁继青 , 罗孟飞

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10506

采用浸渍法制备了介孔Al2O3 (M-Al2O3)负载PdO催化剂,考察了其催化CH4燃烧反应性能.结果表明,以M-Al2O3为载体的PdO催化剂活性比普通Al2O3载体高得多,这很可能与M-Al2O3的孔道结构对PdO物种的限域作用有关.随着PdO/M-Al2O3催化剂焙烧温度的升高,甲烷催化燃烧活性先增加后降低,其中700℃焙烧的催化剂活性最高,400℃反应时CH4转化率为91%.此时Pd物种主要以PdO颗粒形式高度分散在载体的介孔孔道内,而高温焙烧时,Pd物种主要以Pd和PdO的混合晶相存在.尽管900℃焙烧制得的催化剂上CH4的转化率降低,但TOF值最大,这可能与该催化剂中同时存在金属Pd和PdO有关.

关键词: 介孔氧化铝 , , 甲烷 , 催化燃烧 , 活性位

介孔Al2O3负载纳米Au催化剂用于低温催化氧化CO

秦亮生 , 银董红 , 刘建福 , 黎成勇

催化学报

用不同模板剂合成了具有较高比表面积和较多表面碱性位的介孔AL2O3载体,并采用均相沉积-沉淀法制备了Al2O3负载纳米Au催化剂,对制备的介孔Al2O3载体及相应催化剂采用低温N2吸附法、TEM和XPS等手段进行了表征,考察了载体表面碱性对纳米Au粒子在载体表面的沉积及相应催化剂在CO氧化反应中催化性能的影响.以CO2-TPD法测定载体表面碱性,结果表明,介孔氧化铝的表面碱性与其合成过程中所用的模板剂有关.以表面碱性位较丰富的介孔Al2O3为载体制备的催化剂表面Au粒子分布较均匀且粒径(3.1~3.2 nm)较小,在CO完全氧化反应中催化活性最高,表明载体表面的碱性位有利于稳定其表面沉积的纳米Au粒子.XPS分析结果表明,催化剂表面的Au主要以Au0金属态形式存在,它在CO氧化反应中表现出较高的催化活性.

关键词: , 一氧化碳 , 氧化 , 介孔氧化铝 , 负载型催化剂 , 表面碱性位

介孔氧化铝负载钒催化剂上丙烷氧化脱氢制丙烯

汪玉 , 谢颂海 , 岳斌 , 冯素姣 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00463

采用浸渍法制备了介孔氧化铝(m-Al2O3)负载钒催化剂(V/m-Al2O3),并考察了其催化丙烷氧化脱氢制丙烯反应活性.通过N2吸附-脱附、透射电镜、X射线粉末衍射、紫外-可见漫反射光谱、氢-程序升温还原和氨-程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,介孔氧化铝具有大比表面积、窄孔径分布和两维六方相结构,在其上负载适量的V可实现V活性物种的高分散及催化剂的弱酸性,从而有利于提高丙烷转化率和丙烯选择性.与共合成法制备的含V介孔氧化铝V/m-Al2O3(C)和浸渍法制备的V/γ-Al2O3相比,V/m-Al2O3表现出更高的催化活性.这与载体较弱的酸性和较大的比表面积以及V物种的高分散有关.

关键词: 介孔氧化铝 , 氧化钒 , 丙烷 , 氧化脱氢 , 丙烯

介孔氧化铝选择性吸附烟气中低分子醛酮化合物的研究

冯守爱 , 黄泰松 , 邹克兴 , 李志华 , 周俊 , 韦康 , 白家峰

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.增刊(Ⅰ).013

为降低卷烟烟气中有害成分低分子醛酮化合物的含量和研究介孔材料在烟气减害中的作用及其机制,将不同微结构特征的介孔氧化铝分别添加到卷烟嘴棒中,研究其对主流烟气中8种低分子醛酮化合物含量的影响.结果显示,介孔氧化铝对低分子醛酮有明显的吸附作用,而且脱除效果与介孔氧化铝的孔径密切相关,这与介孔氧化铝的纳米限域效应有关.通过进一步研究介孔氧化铝对烟气中苯酚和苯并(α)芘的吸附作用,揭示了介孔氧化铝对低分子醛酮的选择性吸附与其因表面静电引力优先吸附极性物质的特性以及低分子醛酮的低熔沸点密切相关.烟气3项指标分析表明,介孔氧化铝对烟气中的焦油和烟碱含量影响不大,这有利于保持卷烟的香气.

关键词: 介孔氧化铝 , 低分子醛酮 , 卷烟烟气 , 选择性吸附

介孔氧化铝的制备及其在甲醇脱水制二甲醚反应中的应用

聂仁峰 , 王军华 , 费金华 , 侯昭胤 , 郑小明

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01008

以硝酸铝为铝源,以十六烷基三甲基溴化铵为阳离子模板剂,采用均匀沉淀法成功制得热稳定性较高和高度有序的介孔Al2O3(其比表面积179.8 m2/g,孔径5.4 am,孔体积0.3 cm3/g),并用于甲醇脱水制二甲醚反应中.结果表明,在280℃,液时空速为30 h-1条件下,甲醇转化率为90.2%,二甲醚时空收率最高可达15.4 g/(g·h).通过制备方法的对比和催化剂的酸件表征,进一步探讨了介孔Al2O3结构和酸性等对其催化活性的影响,发现催化剂活性与其酸密度密切相关.

关键词: 介孔氧化铝 , 甲醇 , 脱水 , 二甲醚 , 均匀沉淀法

介孔氧化铝制备及对正丁烷吸附性能的研究

张晓阳 , 朱玲 , 朱玲玲 , 孟令硕

材料导报

以糖类为模板剂,有机铝为铝源,采用溶胶-凝胶法合成了介孔氧化铝,采用X射线衍射(XRD)、比表面积分析(BET)、透射电镜(TEM)等分析手段考察了制备条件对样品结构的影响,并研究了样品对正丁烷的吸脱附性能.结果表明:产物为具有介孔结构的γ-Al2O3,比表面积为195.9~280.1 m2/g,孔径分布范围为3~15 nm,孔容为0.38~0.49 cm3/g.吸脱附性能测试结果表明:ASu-n由于孔径分布宽、孔径较大,表现出较好的吸附行为.其中,样品ASu-2对正丁烷的吸附率达到4.27%.

关键词: 糖类模板剂 , 溶胶-凝胶法 , 介孔氧化铝 , 正丁烷 , 吸脱附

Rh2O3/介孔MOx-Al2O3 (M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Ba)催化剂:合成、表征和催化应用

刘欢 , 林毅 , 马臻

催化学报

近年来,研究者们开发了自组装合成介孔氧化铝的方法,并以介孔氧化铝为载体负载金属氧化物,还尝试合成介孔MOx-Al2O3复合氧化物.但以介孔MOx-Al2O3复合氧化物为载体负载金属氧化物,并将这类材料用于催化中的例子相对较少.本工作以非离子型三嵌段共聚物(P123)为模板剂,异丙醇铝为氧化铝前驱物,采用一锅法快速制备了有序介孔Al2O3(MA)及一系列MOx-Al2O3 (M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Ba)材料,并以这些材料为载体采用浸渍法制备了Rh/MA和Rh/M-MA催化剂.采用N2吸附-脱附、X射线粉末衍射、透射电镜、X射线光电子能谱及电感偶合等离子体发射光谱等对催化剂结构和性质进行了表征,考察了催化剂对CO氧化和N2O分解的催化活性和稳定性.结果表明,一锅法制备的各催化剂均有大的比表面积、大的孔容和均一的孔径.Rh/Mn-MA和Rh/Fe-MA中掺杂金属氧化物分别为MnO2和Fe2O3,在Rh/Co-MA和Rh/Ni-MA上,Co和Ni分别与介孔氧化铝形成了NiAl2O4尖晶石结构;Rh/Cu-MA上还有CuO和少量Cu+;对于Rh/Ba-MA催化剂,其载体的介孔有序性被破坏并有BaCO3生成.在所有催化剂上,负载的Rh2O3颗粒高度分散,其颗粒尺寸分布在1 nm左右.对于CO氧化,催化剂的T50 (CO转化率到达到50%的温度)活性顺序为:Rh/Mn-MA (122℃)> Rh/Fe-MA (130℃)≈Rh/Cu-MA (131℃)> Rh/Co-MA (136℃)> Rh/Ni-MA (156℃)> Rh/MA (161℃) >Rh/Ba-MA(171℃).大多数载体在200℃以下没有活性.对于N2O分解,催化剂的T50 (N2O转化率到达到50%的温度)活性顺序为:Rh/Co-MA (283℃)> Rh/Ni-MA (287℃)≈Rh/Fe-MA (290℃)≈ Rh/Ba-MA (292℃)> Rh/MA (301℃)>Rh/Cu-MA (314℃)> Rh/Mn-MA (321℃).这些载体在400℃以下都没有活性.实验证明,通过掺杂的方法可以调变介孔Al2O3的物理化学性质,负载Rh2O3后,催化性能进一步被调变.虽然本文仅选取CO氧化和N2O分解作为探针反应来比较这一类介孔氧化物材料的催化活性,考虑到Rh2O3和Al2O3在催化中的广泛使用,我们认为这些催化剂有可能用在其他反应中.

关键词: 一锅法 , 介孔氧化铝 , 金属氧化物 , CO氧化 , N2O分解

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