张铁明
,
高鹏飞
,
高春光
,
杨恒权
,
赵永祥
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91150
以桥联硅氧烷1,1'-双[(2-三乙氧基硅基)乙基]二茂铁(BTEF)和正硅酸乙酯为前驱体,以十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,采用共聚法制备了二茂铁功能化的周期介孔有机硅烷材料(PMO-Fc).同时以BTEF为修饰剂,以甲苯为分散剂,采用嫁接法制备了Fc-MCM-41杂化介孔材料,采用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜和红外光谱等手段对材料进行了表征,评价了其催化苯羟化反应活性.结果表明,PMO-Fc具有有序的二维六方形孔道结构,较大的比表面积和孔体积,在苯羟化反应中表现出比Fc-MCM-41更高的催化活性,苯酚的选择性和收率分别为65.3%和20.2%.
关键词:
嫁接
,
共聚
,
二茂铁
,
桥联硅氧烷
,
介孔材料
,
杂化
,
苯
,
羟化
,
苯酚
邹志强
,
孟明
,
查宇清
,
谢亚宁
,
胡天斗
,
刘涛
催化学报
采用柠檬酸络合-有机模板剂分解法制备了(La+Co)/(La+Co+Zr)原子比为0.5的La-Co-Zr-O催化剂,并与传统的共沉淀法制备的La-Co-Zr-O催化剂进行比较. N2物理吸附结果表明,采用模板剂法制备的催化剂样品具有较大的比表面积(96.6～117.6 m2/g)和十分均匀的孔径(3.5～4.3 nm); X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线吸收精细结构表征结果一致表明,催化剂中活性组分主要为高分散的Co3O4微晶(粒径为23～33 nm), 模板剂法制备的催化剂中所有组分的分散性均优于共沉淀法制备的催化剂. 程序升温还原实验结果表明,采用聚乙二醇辛基苯基醚与十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂制备的催化剂中Co3O4更容易被还原. Co - O 键的活动度与催化剂催化氧化反应的活性密切相关.
关键词:
介孔材料
,
氧化镧
,
氧化钴
,
氧化锆
,
一氧化碳
,
催化氧化
,
十六烷基三甲基溴化铵
,
聚乙二醇辛基苯基醚
滕美玲
,
罗来涛
催化学报
采用多元醇为模板剂合成了介孔Ce1-xZrxO2(x=0 2, 0 35, 0 5)固溶体材料,并以其为载体负载CuO制备了Cu基催化剂.应用透射电子显微镜、X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对载体及催化剂进行了表征,并研究了Zr的取代比例x值对载体和Cu基催化剂性能的影响.结果表明,所有Ce1-xZrxO2样品均为介孔材料,其中Ce0 5-Zr0 5O2载体样品有较大的比表面积(181 m2/g), CuO/Ce0 5Zr0 5O2催化剂样品在富氢条件下有较高的催化CO选择性氧化反应的活性和选择性.与其他催化剂样品相比, CuO/Ce0 5Zr0 5O2催化剂样品中形成的活性中心更多,分散性更好,对CO的吸附量更大, CO脱附温度更低,活性组分与载体的相互作用更强.
关键词:
多元醇法
,
介孔材料
,
氧化铈
,
氧化锆
,
复合氧化物
,
固溶体
,
一氧化碳
,
选择性氧化
,
富氢
覃秋菊
,
郑炼付
,
程江
,
杨卓如
,
邰晓曦
电镀与涂饰
以嵌段聚合物P123为模板,ZrOCl2·8H2O和Ce(NO3)3·6H2O为原料,采用水热法合成了CeO2-ZrO2纳米材料,经400℃焙烧后利用油酸对其进行表面改性,然后将其均匀分散于环氧树脂中,制备了CeO2-ZrO2-环氧树脂杂化材料.采用X射线衍射(XRD)及氮气吸/脱附曲线研究了焙烧后的纳米CeO2-ZrO2材料.分析了油酸改性后CeO2-ZrO2介孔材料的红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)照片及其与水、CH2I2的接触角,探讨了油酸的改性机理.通过热重-差示扫描量热法(TG-DSC)表征了CeO2-ZrO2-环氧树脂杂化材料的热稳定性,测试了涂膜的性能.结果表明,无机介孔材料CeO2-ZrO2的平均孔径为5.47 nm,比表面积达117.81 m2/g.经油酸改性后,CeO2-ZrO2的亲油性能得到改善,与CH2I2的接触角为32.6°,油酸改性机制包括物理吸附作用和化学键合作用.所制备的CeO2-ZrO2-环氧树脂杂化材料的玻璃化转变温度为376℃,涂膜的各项性能得到有效改善.
关键词:
氧化铈
,
二氧化锆
,
介孔材料
,
油酸
,
改性
,
环氧树脂
,
杂化物
刘诗咏
,
周其忠
,
金正能
,
蒋华江
,
姜玄珍
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60072.3
首次制备了十二烷基硫酸根(DS)插层水滑石负载的纳米钯无膦配体型的Suzuki偶联反应催化剂.DS-进入到水滑石层间,使层间距从微孔增至2.9nm,从而有利于中等尺度的有机分子在催化剂表面的扩散.进一步以PdCl42-交换该水滑石得到DS-和PdCl42-双插层的水滑石.还原后可得到层间插有金属钯纳米团簇的水滑石.由于DS-插层后在水滑石层板间形成的空间有限,限制了Pd0团簇的进一步生长.作为一种亲油性的非均相催化剂,该类催化剂可有效促进卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应.催化剂循环使用5次后活件基本得以保持.
关键词:
表面活性剂
,
水滑石
,
纳米钯
,
介孔材料
,
Suzuki偶联反应
,
卤代芳烃
,
苯硼酸
汤建庭
,
辛洪川
,
苏玮光
,
刘健
,
李灿
,
杨启华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60058-9
在近中性条件下,以正硅酸甲酯和Cu(APTES)_4~(2+)(APTES:(EtO)_3Si(CH_2)_3NH_2)为前驱体,P123为模板剂,KCl为添加剂合成了不同孔结构的含铜介孔氧化硅材料.扫描电镜和氮气吸附结果表明,当Cu(APTES)_Z~(2+)/TMOS摩尔比较高时能得到具有多级孔结构的材料.在以H_2O_2为氧化剂的苯酚羟基化反应中,具有多级孔结构的含铜介孔氧化硅材料表现出比单一介孔材料高的催化性能.
关键词:
铜
,
氧化硅
,
介孔材料
,
多级孔
,
中性条件
,
苯酚
,
羟基化
周媛
,
高鹏飞
,
张铁明
,
王永钊
,
赵永祥
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00518
以单硅酯(2-(环戊基-1,3二烯基)乙基)三乙氧基硅烷(TEECp)和含有亚乙基桥键的硅酯a 1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷为硅源,以三嵌段共聚物P123为模板剂,通过调节TEECp预水解时间,采用共聚法合成了环戊二烯掺杂乙烷桥联材料(Cp-PMO),并采用小角X射线衍射.N_2物理吸附、透射电镜、红外光潜和热重等技术对样品进行了表征结果表明,环戊二烯基被成功引入到乙烷桥联材料中,所得Cp-PMO样品具有高度有序的二维六方介孔孔道,热稳定性较高;随着材料中环戊二烯含量的增加,其有序性降低,孔径、比表面积和孔体积均有所减小,孔壁逐渐增厚在乙酸乙酷与正丁醇的酷交换反应中,Cp-PMO样品表现出较高的催化活性.当该样品中环戊一烯含最为30%时,乙酸乙醋转化率和乙酸丁酯收率分别可达19.3%和10.6%.
关键词:
共缩聚
,
环戊二烯
,
介孔材料
,
乙酸乙酯
,
丁醇
,
酷交换
,
乙酸丁酯
宋明娟
,
邹成龙
,
牛国兴
,
赵东元
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60283-5
(NH4)2SiF6预处理可对SBA-15介孔材料的表面缺陷进行补硅修正以及表面疏水化,从而明显改善SBA-15材料的水热稳定性.结果表明,用摩尔分数为5％的(NH4)2SiF6水溶液,按引入1％的SiO2计量对SBA-15进行处理后,其水热稳定性明显改善,在100℃沸水中处理14d,或在800℃下用100％水蒸气处理12h后,均保持较好的介观有序度、形貌及六方孔道结构,比表面积分别高达310和213 m2/g,但(NH4)2SiF6处理量过高,SBA-15水热稳定性反而下降.
关键词:
水热稳定性
,
氟硅酸铵
,
SBA-15分子筛
,
介孔材料
,
补硅
,
疏水化
蔡莉
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.01.004
以胶原纤维为模板分别负载钛(Ti4＋)或钛(Ti4＋)和镧(La3＋),经高温煅烧制得介孔 TiO 2和Lax/TiO 2纳米纤维.通过场发射扫描电镜(FESEM)、N2吸附-脱附等温线、X 射线衍射(XRD)、分子荧光光谱(PL)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等对这2类纳米纤维的结构和物理性能进行了表征.结果表明胶原纤维的纤维状结构能被较好地保留在TiO 2和 Lax/TiO 2纳米纤维中.TiO 2和 Lax/TiO 2纳米纤维的 N2吸附-脱附等温线属于典型的Ⅳ型,表明其具有介孔结构.XRD 分析表明,La3＋的掺杂减小了 TiO 2的晶粒尺寸.与 Degussa P25相比,介孔TiO 2和 Lax/TiO 2(x ≤0．02)纳米纤维的紫外-可见吸收光谱红移,分子荧光光谱强度明显减弱.以孔雀石绿的光催化降解为模型反应,在可见光和紫外光激发下,介孔 TiO 2和 Lax/TiO 2纳米纤维的光催化活性均高于 Degussa P25.此外,Lax/TiO 2在可见光激发下的光催化活性高于未掺杂的 TiO 2纳米纤维.
关键词:
胶原纤维
,
模板
,
TiO2纳米纤维
,
介孔材料
,
光催化剂
高鹏飞
,
张铁明
,
周媛
,
赵永祥
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00722
通过环戊二烯基修饰的SBA-15(SBA-15-Cp)与马来酸酐的Diels-Alder反应及水解合成了邻二羧酸官能化的SBA-15,并将原位生成的Co(Ⅲ)络合物负载于其上制得Co(Ⅲ)官能化SBA-15样品SBA-15-Co(Ⅲ).傅里叶变换红外光谱、元素分析和X射线光电子能谱法结果证实羧酸官能团和Co(Ⅲ)成功地引入到介孔材料中.X射线粉末衍射、N2物理吸附-脱附和高分辨透射电镜等表征结果表明,在制备过程中,材料仍较好地保持SBA-15的孔结构.以异丁醛为牺牲剂,乙腈为溶剂,氧气流速5 ml/min,在40℃反应6 h时,SBA-15-Co(Ⅲ)在环己烯环氧化反应中表现出较高的活性和稳定性,环氧环己烷产率和选择性分别达58%和63.7%,且经过6次循环后,仍分别可达51.6%和56.5%.
关键词:
Diels-Alder反应
,
邻二羧酸
,
SBA-15
,
介孔材料
,
Co(Ⅲ)
,
环己烯环氧化
