张腾
,
洪挺
,
吴战鹏
,
崔帆
,
蔡晴
,
金日光
高分子材料科学与工程
从分子设计的角度出发,以甘氨酸乙酯、丙氨酸乙酯和苯丙氨酸乙酯为亲核试剂,成功地制备了一系列氨基酸酯单取代和混合取代的聚膦腈.研究了取代反应条件及亲核试剂的添加顺序对聚合物合成及结构的影响,取代反应过程中反应温度、反应时间对氨基酸酯取代度的影响,以及亲核试剂的添加顺序对聚合物合成及结构的影响,其结果为控制合成该类可降解聚合物提供了更多依据.
关键词:
聚膦腈
,
氨基酸酯
,
亲核取代
,
生物材料
崔相旺
,
常冠军
,
罗炫
,
张林
高分子材料科学与工程
选用砜基双苯并咪唑作为第三单体,与砜基二酚以及砜基二氟单体进行亲核取代共聚,将苯并咪唑结构引入聚醚砜主链中,合成了无规共聚聚N-亚芳基苯并咪唑醚砜.对聚合物的涂覆成膜条件进行了探索,并对其表面性能、光学性能、热学性能、溶解性能和力学性能进行了表征.实验结果表明,当砜基二酚单体用量高于砜基双苯并咪唑单体用量时,所得聚合物可以通过涂覆法得到平整而透明的薄膜;双苯并咪唑单体的引入使得聚合物的耐热性有较大提高(玻璃化转变温度和初始分解温度分别升高56℃和44℃),但同时也使得聚合物的在有机溶剂中的溶解性能有所下降;聚合物薄膜具有较好的表面平整性和透光性,双苯并咪唑结构的存在有利于提高薄膜的平整性,但也使得薄膜的透光性有所下降;聚合物薄膜呈现脆性状态,且脆性程度随着双苯并咪唑单体用量的增大而增大,其断裂伸长率为3.1％～7.2％.
关键词:
聚N-亚芳基苯并咪唑醚砜
,
薄膜
,
第三单体
,
无规共聚
,
亲核取代
帅李
,
杨凯
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2007.02.007
采用乳液聚合方法合成丙烯酸酯乳液后,通过用含有-NH2的单体与染料分子中的-Cl进行亲核取代反应,通过化学反应直接将染料分子接到聚合物链中,得到彩色丙烯酸酯乳液.丙烯酰胺单体加入增加了涂膜的耐水性和机械性能.研究了功能单体的选择、丙烯酰胺加入方式、加量,染料加入方式及加量等对合成彩色乳液的影响,找出了合成彩色丙烯酸酯乳液的最佳参数.该彩色丙烯酸酯乳液具有粘结性强、成膜性好、机械性能好、耐高温性、耐紫外光和雨水冲刷等优异性能,具有很好的着色性能和不褪色的性能,可克服传统工艺染料分散困难、色泽不自然、易褪色等缺陷.
关键词:
丙烯酸酯乳液
,
彩色
,
亲核取代
,
染料
,
不褪色
曹勇
,
谷崇
,
刘利慧
,
李微雪
,
李敬远
,
雷良才
,
李海英
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.06.009
在正丁基锂催化下,通过亲核取代反应将2,2'-联吡啶键连在氯球(PS-Cl,氯甲基化交联聚苯乙烯微球)表面,进而络合CuCl得到负载型催化剂PS-bpy/CuCl.将该负载型催化剂用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)或苯乙烯(Sty)等单体的原子转移自由基聚合反应(ATRP),并对聚合反应动力学规律进行了考察.实验结果表明,负载型催化剂PS-bpy/CuCl参与的聚合反应满足一级动力学反应规律,属活性/可控聚合,产物的分子量分布较窄(1.20),产物中铜的含量为0.094mg/g.负载型催化剂PS-bpy/CuCl可以通过简单过滤进行分离回收,活化后仍具有良好的活性,可重复应用.
关键词:
原子转移自由基聚合反应
,
负载型催化剂
,
亲核取代
,
甲基丙烯酸甲酯
喻桂朋
,
佟俊
,
刘程
,
王锦艳
,
蹇锡高
高分子材料科学与工程
利用热重分析(TG、DTG)研究了主链含苯基均三嗪联苯型聚芳醚在不同气氛和升温速率时的热降解动力学.比较了升温速率和气体气氛对热降解行为的影响,结果表明,该聚合物具有优异的耐热性和耐热氧化稳定性.用FlynnWall-Ozawa,Freeman-carroll等方法进行了动力学处理,计算得热降解反应活化能分别为291.19 kJ/mol,286.83 kJ/mol,与Kissinger法计算活化能值283.25 kJ/mol非常接近.结合Coats-Redfern方法,推测出聚合物在氮气气氛中的热分解机理为F2机理,其机理函数积分式为g(a)=1/(1-a).
关键词:
亲核取代
,
聚芳醚
,
苯基均三嗪
,
热分解动力学
陈大凯
,
裘迪红
,
陆茵
,
安全福
,
戈丹
,
梁焕
高分子材料科学与工程
基于磷腈三聚体(HCCP)的开环聚合和亲核取代合成了三氟乙氧基取代聚磷腈(PTFEP).并对其进行红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透光谱(GPC)、核磁共振磷谱(31P-NMR)、差示扫描量热(DSC)分析.以高压静电纺丝法制备了PTFEP纳米纤维,通过扫描电镜对其微观结构进行了观测,测定了其接触角.
关键词:
三氟乙氧基取代聚磷腈
,
开环聚合
,
亲核取代
,
静电纺丝
,
接触角
倪忠斌
,
陆剑燕
,
杨伟
,
毛明富
,
江金强
,
陈明清
高分子材料科学与工程
由原子转移自由基聚合(ATRP)分别制得了分子量不同、分子量分布≤1.2的聚甲基丙烯酸叔丁酯(PtBMA)和聚苯乙烯(PSt-Br).进而使PtBMA在酸性条件下水解,得到了分子量适中的亲水性聚甲基丙烯酸(PMAA).在1,8-2氮双环[5.4.0]-7-十一烯存在的条件下,利用PSt-Br链端的溴原子与PMAA的侧羧基进行亲核取代反应,成功地将PSt链嫁接到亲水性PMAA聚合物链上.改变PSt-Br的分子量可实现对嫁接链数量的控制,并可根据需要调整主链与枝链的长度,形成不同的双亲性接枝共聚物,其在水中的自组装结果显示,形成的纳米颗粒基本保持球形、具有核壳结构.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
亲核取代
,
接枝聚合物
,
自组装
,
纳米颗粒
张福华
,
王荣国
,
赫晓东
,
刘文博
,
尤洁
新型炭材料
为获得两端具有活性端胺基的碳纳米管,通过化学方法对多壁碳纳米管(MWCNTs)接枝改性,利用氯化亚砜将MWCNTs酸处理产生的羧基转化为酰氯,进一步与1.6-己二胺发生亲核取代反应,将1.6-己二胺接枝到碳纳米管端部.采用X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)及扫描电镜(SEM)对化学修饰过程中各反应产物进行表征.结果表明:酸的切割作用,使碳纳米管从端帽下及管壁缺陷处打开,碳管长度由十几微米变为500nm左右;1.6-己二胺成功地接枝到碳纳米管端部,能谱分析(EDS)结果表明N元素接枝率达3.29%,接枝后的碳纳米管可以均匀分散在丙酮溶液中,并含有活性端胺基.
关键词:
碳纳米管
,
己二胺
,
化学修饰
,
亲核取代
张新孟
,
王秀峰
,
江红涛
,
伍媛婷
材料导报
通过六氯环三磷腈的热开环聚合合成了线性聚二氯磷腈(PDCP)中间体,探讨了聚合时间、聚合温度单体纯度及空气湿度等对PDCP合成的影响,采用FT-IR、TGA对PDCP进行了表征.TGA结果表明,PDCP呈现明显的二段降解性;通过正丁醇对PDCP进行亲核取代合成了聚双正丁氧基磷腈,采用FT-IR、TGA、SEM对聚双正丁氧基磷腈进行了表征,TGA结果表明,聚双正丁氧基磷腈具有优良的热稳定性和较高的残留率,SEM结果表明,材料形貌呈现无定形态分布,而且其表面比较光滑无明显缺陷.
关键词:
线性聚二氯磷腈
,
聚双正丁氧基磷腈
,
亲核取代
,
热开环聚合
,
热稳定性
吴建一
稀有金属材料与工程
水溶性甲壳胺是甲壳素脱乙酰化产物,本文研究了不同反应温度和不同NaOH浓度下,甲壳素脱乙酰化反应的动力学行为,从脱乙酰化反应的整体反应模型理论出发,提出了脱乙酰化反应的双分子亲核取代反应机理,并成功的运用双分子亲核取代的反应机理和整体反应模型理论,解释了甲壳素脱乙酰化反应在高浓度NaOH条件下,多次间歇处理、以及碱膨化、微波处理对提高脱乙酰度,降低高分子降级副反应.并得到粘度为552 cPa·s脱乙酰度为70%水溶性甲壳胺产品.
关键词:
壳聚糖
,
甲壳素
,
脱乙酰度
,
亲核取代
,
整体反应模型
