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三维有序交联聚苯乙烯大孔材料的制备及其功能化

杨惠芳 , 张旭 , 闫卫东

材料导报

利用二氧化硅模板法,采用苯乙烯-二乙烯基苯自由基共聚方法制备了孔径在200~1020nm的三维有序交联聚苯乙烯大孔材料,并在此基础上通过氯甲基化反应对所制备的有序孔材料进行孔壁功能化.对所制备的三位有序交联聚苯乙烯孔材料及氯甲基化后的形貌进行了扫描电子显微镜表征.结果表明,所制备的有序孔材料孔径均一、结构有序,氯甲基化后的孔材料保持了原有孔材料的有序结构.红外光谱分析表明氯甲基基团已被成功地引入了有序孔材料,并且主要发生在苯环的对位.通过热重一滴定分析方法确定了引入到有序孔材料的氯相对含量为5.52mmol/g.

关键词: 三维有序大孔材料 , 交联聚苯乙烯 , 功能化 , 氯甲基化反应

在交联聚苯乙烯微球表面同步合成与固载吡啶基卟啉及固载化钴卟啉的催化氧化性能

田鹏 , 高保娇 , 陈英军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01030

先通过季铵化反应将吡啶甲醛(PyAL)基团键合于交联聚苯乙烯微球(CPS)表面,制得改性微球PyAL-CPS,再通过Adler反应,成功地实现了吡啶基卟啉(PyP)在CPS微球表面的同步合成与同载,制得功能微球PyP-CPS,它再与碘甲烷发生季铵化反应制成N-甲基吡啶基卟啉(MPyP)季铵盐,从而制得固载有阳离子卟啉的微球MPyP-CPS;最后通过与钴盐的配合反应,制备了固载有阳离子钴卟啉的固体催化剂CoMPyP-CPS.考察了影响吡啶基卟啉在CPS微球表面同步合成与固载的因素,固载化阳离子钴卟啉催化剂CoMPyP-CPS催化分子氧氧化乙苯的反应性能,也考察了CoMPyP-CPS(C)与磷钨杂多阴离子(PW)的复合催化剂CPW的催化性能.结果表明,以改性微球PyAL-CPS与溶液中的吡咯及4-吡啶甲醛为共反应物,通过固-液Adler反应,可以顺利地实现吡啶基卟啉在微球CPS表面的同步合成与固载,所制备的固体催化剂CoMPyP-CPS具有较好的催化分子氧氧化乙苯反应活性,而CPW催化剂的催化活性更高.

关键词: 交联聚苯乙烯 , 吡啶基卟啉 , 固载化 , 钴卟啉 , 乙苯 , 氧化

交联聚苯乙烯/云母复合材料抗紫外老化性能研究

付红梅 , 朱光明 , 刘文元 , 李琳 , 柯昌凤 , 陈昌华

材料研究学报 doi:10.11901/1005.3093.2015.414

通过紫外加速老化试验研究交联聚苯乙烯(CLPS)和CLPS/云母复合材料的抗紫外老化性能.从力学、分子结构及耐热性能等方面探讨云母对CLPS抗紫外老化性能的影响.结果表明,随着辐照时间的延长,CLPS和CLPS/云母复合材料的拉伸强度、冲击强度和弯曲强度均呈下降趋势,CLPS/云母复合材料力学性能的保持率基本都高于CLPS,并且云母含量越大力学性能保持率越高.与CLPS/云母复合材料相比,CLPS在紫外辐照18d后红外谱图出现明显的C=O吸收峰.热重分析表明,紫外老化后CLPS/云母复合材料的热稳定性能优于CLPS.研究结果证明掺杂云母对交联聚苯乙烯抗紫外老化性能有明显的提高.

关键词: 复合材料 , 交联聚苯乙烯 , 云母 , 抗紫外老化性能

氯甲基化交联聚苯乙烯微球的氨甲基化改性及席夫碱型螯合树脂微球的制备

代新 , 高保娇 , 丁浩 , 房晓琳

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00185

以氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球为出发物质,首先在催化剂KI存在下,与六次甲基四胺(HMTA)进行Delepine反应,制得氨基化改性的聚苯乙烯微球AMCPS;然后再使微球AMCPS与水杨醛(SA)发生Schiff碱反应,制备了Schiff碱型螯合树脂SACPS微球,采用红外光谱法表征了其化学结构.重点研究了CMCPS微球氨基化改性Delepine反应的影响因素,探讨了反应机理.研究结果表明,催化剂KI对CMCPS微球表面的苄氯基团与HMTA之间的Delepine反应,具有很强的催化作用;使用极性较强的溶剂DMSO及在较高的温度(80℃)下反应,氯甲基转变为氨甲基的效率高;Schiff碱型螯合树脂SACPS对Cu2+离子具有良好的螯合能力.

关键词: 交联聚苯乙烯 , Delepine反应 , 水杨醛 , Schiff碱 , 螯合树脂

在氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面合成与固载手性金属-Salen配合物及其表征

丁浩 , 高保娇 , 程伟

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20185

氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球的氯甲基与苯甲醛衍生物2-羟基-3.甲氧基苯甲醛(HMBA)发生傅克烷基化反应,形成改性微球HMBA-CPS;微球HMBA-CPS与环己二胺发生席夫碱反应,形成键合Salen配基的微球Salen-CPS;最后,使之与锰盐发生配位螯合反应,制得了固载有手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物的固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS,分别采用红外光谱、紫外/可见吸收光谱及扫描电子显微镜对固体催化剂的结构与形貌进行了表征和观察.研究了微球CMCPS与HMBA之间傅克烷基化反应的规律.结果表明,以AlCl3为Lewis酸催化剂,使用二氯甲烷与硝基苯混合溶剂,可有效地实施CMCPS与HMBA的傅克烷基化反应,制得固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.在V(CH2Cl2):V(NB)=10:1的混合溶剂中,40℃下反应10 h,可制得氯甲基转化率近于51%的改性微球HMBA-CPS.该制备途径具有简便、高效与快捷的特点.

关键词: 手性金属-Salen配合物 , 交联聚苯乙烯 , 固载 , 傅克烷基化反应 , 席夫碱反应

纳米SiO2/交联聚苯乙烯复合材料的合成及性能

柯昌凤 , 李琳 , 刘文元 , 段荔 , 付红梅 , 陈昌华

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.10.002

以气相纳米二氧化硅为填料,交联聚苯乙烯(CLPS)为基体,采用原位本体聚合法制备了不同二氧化硅含量的SiO2/CLPS复合材料,并利用透射电镜、红外光谱、差示扫描量热分析、热重分析和动态力学分析等技术对材料微观结构、热性能和介电性能进行了研究.结果表明,SiO2质量分数不超过2%时,SiO2颗粒以5-7 nm的粒径均匀地分散于交联聚苯乙烯基体中,聚合物基体与SiO2产生较强的界面作用,形成了介电性能优异的纳米复合材料,介电常数和介电损耗分别保持在2.48~2.50和(4~8)×10-4之间;随着SiO2含量进一步增加,材料的介电损耗显著增大,复合材料动态储能模量和玻璃化转变温度随SiO2含量增加呈先上升后下降的趋势,在SiO2质量分数为2%时达到最高,复合材料的玻璃化转变温度较纯CLPS有明显提高.

关键词: 交联聚苯乙烯 , 气相纳米SiO2 , 纳米复合材料 , 介电性能

聚合物固载引发剂的合成

朱常英 , 李连荣 , 吴世华 , 赖国伟 , 张宝申

高分子材料科学与工程

以交联聚苯乙烯为母体,经过大分子化学反应,在聚合物侧基苯环上引入了具有引发聚合活性的过氧酰基(聚合物固载引发剂).研究了各种条件对过氧酰基含量的影响.并研究了此引发剂引发丙烯酸甲酯的聚合反应.结果证明,当交联度较小时,固载引发剂具有较好的引发活性.

关键词: 固载引发剂 , 交联聚苯乙烯 , 丙烯酸甲酯的聚合反应

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