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双硫酯对RAFT自由基交联聚合动力学和交联结构的影响

沈俊 , 张洪文 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.

关键词: 可逆加成-断裂链转移 , 双硫酯 , 聚合动力学 , 交联结构

不同双硫酯用量下RAFT自由基交联聚合体系的反应动力学及交联结构

朱梦冰 , 甘泉 , 刘晶如 , 徐之光 , 张洪文 , 俞强

高分子材料科学与工程

考察了二硫代苯甲酸苄酯(BDB)用量对二甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸聚乙二醇甲基醚酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基交联聚合动力学、凝胶行为和交联结构的影响.随BDB用量增加,增长自由基浓度降低,导致聚合速率不断下降.链自由基与休眠链的加成反应进入扩散控制后使得RAFT交联聚合出现自加速,随BDB用量增加自加速推迟.当双键/BDB的物质的量比小于100/1时,凝胶点随BDB用量增加而降低;在高BDB用量下,凝胶点随BDB用量增加而增大.交联密度随BDB用量增加有所增大,交联网络结构更加均匀.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 双硫酯 , 动力学 , 凝胶行为 , 交联结构

二甲基丙烯酸酯原子转移自由基聚合行为和交联结构

张静志 , 周猛 , 杜芬 , 金晓红 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过差示扫描量热法研究了二甲基丙烯酸酯原子转移自由基(ATRP)交联聚合的反应动力学,用平衡溶胀法跟踪了交联结构的形成和发展.结果表明,二甲基丙烯酸酯ATRP的聚合速率比通常自由基聚合慢得多,不出现明显的自加速效应,交联网络结构更疏松.单体双键之间的链段长度对其ATRP交联聚合行为和交联结构有较大影响,随链段长度增加,聚合反应速率放慢,双键的转化率下降,交联网络结构更加均匀和疏松.

关键词: 二甲基丙烯酸醋 , 原子转移自由基聚合 , 动力学 , 交联结构

热氧老化对天然橡胶硫化胶交联结构及力学性能的影响

肖琰 , 魏伯荣 , 刘郁杨 , 宫大军

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2008.01.016

主要研究了天然橡胶(NR)硫化胶在热氧老化过程中交联结构与力学性能的变化规律.结果表明:NR 硫化胶的热氧老化不仅产生交联,同时还存在主链断裂;在老化初期以交联为主,老化后期则以主链断裂为主.

关键词: 天然橡胶 , 热氧老化 , 交联结构 , 力学性能

碳酸钙的偶联剂改性及对SBS力学性能的影响

程国君 , 于秀华 , 唐忠锋 , 徐初阳

材料科学与工艺

为进一步改善超细CaCO3的表面活性,利用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷偶联剂(KH-550)对超细CaCO3进行表面改性,采用密炼工艺制备了超细CaCO3/热塑性丁苯橡胶(SBS)复合材料.通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、接触角测定仪(CAMI)和粒径分析等研究了改性前后超细CaCO3的结构变化,采用橡胶加工分析仪(RPA)和扫描电子显微镜(SEM)等对改性前后超细CaCO3的复合材料的力学性能和微观形貌进行了测试分析.结果表明:硅烷偶联剂KH-550与超细CaCO3粉体间能形成化学结合,修饰后的超细Ca-CO3能有效阻止颗粒间团聚,并均匀分散在橡胶胶体中,与胶体间形成物理和化学交联结构;改性后超细Ca-CO3在SBS体系中能形成网状结构,材料力学性能明显提高;当活化超细CaCO3的质量分数为20%时,能获得性能优异的复合材料.

关键词: 超细CaCO3 , 硅烷偶联剂 , 表面修饰 , 热塑性丁苯橡胶 , 交联结构

高邻位硼酚醛纤维的合成及表征

焦明立 , 杨凯 , 曹健 , 刘红燕 , 张旺玺 , 余木火

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.03.004

以苯酚、甲醛及硼酸为原料,醋酸锌、硫酸双催化聚合得到高邻位硼酚醛树脂,经熔融纺丝制得初生纤维,然后在甲醛、盐酸水溶液中缓慢升温溶液固化,在N2气氛中240℃热固化,获得高邻位硼酚醛纤维.利用傅里叶变换红外光谱研究了硼酚醛纤维固化过程中的结构变化,热重分析表明硼酸的加入增加了酚醛纤维的残炭率,扫描电镜图显示热固化后,纤维结构均一化,韧性增加.通过与硼酸共聚及纤维热固化提高了纤维的热性能,解决了高邻位酚醛纤维固化不均匀,力学性能差的问题.

关键词: 高邻位 , 硼酸 , 酚醛纤维 , 交联结构 , 热固化

橡胶老化研究的方法

肖琰 , 魏伯荣 , 刘郁杨 , 宫大军

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2007.04.010

论述了橡胶老化研究的方法,评价橡胶老化的方法与内容有:力学性能变化,硫化胶结构变化,老化机理,交联密度,TG、 DMA、 DSC等热分析.

关键词: 橡胶老化 , 交联结构 , 热分析

交联结构聚乳酸生物降解材料的研究进展

金飞 , 林强 , 王迎雪 , 俞梦婷 , 彭少贤 , 赵西坡

机械工程材料 doi:10.11973/jxgccl201507002

交联可使聚乳酸(PLA)具有网状结构,有效提高它的热稳定性和力学性能,主要综述了采用化学交联、辐照交联以及分子改性后交联制备PLA的方法,重点介绍了交联PLA常用的多官能度酸酐和异氰酸酯类交联剂的化学交联法、γ射线和电子束辐照的交联方法和通过端基改性聚乳酸形成活性端基的分子改性后交联方法.

关键词: 聚乳酸(PLA) , 交联结构 , 生物降解性

氨基硅烷偶联剂对改性水性聚氨酯胶膜性能的影响

王海波 , 李楚璇 , 杜宗良 , 成煦

涂料工业

采用氨基硅烷偶联剂(KH550)对水性聚氨酯预聚体进行封端,制备有机硅改性的水性聚氨酯.进一步将其乳化、成膜,采用溶解法研究水性聚氨酯胶膜的耐水性和耐溶剂性.用热重分析(TGA)、动态热机械分析(DMA)以及拉伸性能测试研究了KH550的用量对聚氨酯胶膜力学性能的影响.结果表明:KH550的加入可以有效改善聚氨酯胶膜的耐水性和耐溶剂性;增强聚氨酯胶膜的热稳定性,热分解温度由289.8℃提高到315℃;同时也能提高聚氨酯胶膜的机械性能与拉伸强度.

关键词: 水性聚氨酯 , 硅烷偶联剂 , 交联结构

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