林茜
,
赵秀阁
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毕伟
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肖文德
催化学报
以不同来源的α-Al2O3为载体制备了用于催化CO偶联制草酸二甲酯反应的Pd/α-Al2O3催化剂,利用X射线衍射、N2吸附和X射线能谱等手段对载体进行了表征.结果表明,催化剂活性与载体的比表面积没有必然联系,但依赖于载体孔容及孔径的分布范围.同时α-Al2O3的纯度和杂质种类对催化剂活性也有影响,少量钠氧化物和γ-Al2O3的存在会大大降低催化剂的活性.此外,利用CO化学吸附法分析了催化剂活性组分的分布情况.结果表明,催化剂表面活性金属Pd的分散度达到3.94%以上时,分散度的进一步增大对CO偶联反应没有明显影响.
关键词:
一氧化碳
,
偶联
,
亚硝酸甲酯
,
草酸二甲酯
,
钯
,
氧化铝
,
载体
,
负载型催化剂
林茜
,
计扬
,
谭俊青
,
肖文德
催化学报
采用傅里叶变换红外光谱对Pd/α-Al2O3催化剂上CO偶联制草酸二甲酯的反应机理进行了研究.通过改变原料气CO和亚硝酸甲酯进入原位反应池的顺序,使反应过程更加直观.实验结果表明,CO偶联反应发生在桥式吸附态的CO和气相的亚硝酸甲酯之间,CO的吸附为反应的控制步骤.亚硝酸甲酯在Pd/α-Al2O3上易分解,生成甲醇、甲醛和甲酸甲酯.在反应初期使CO先在催化剂表面吸附饱和,可以有效控制该分解反应的进行.
关键词:
一氧化碳
,
桥式吸附
,
亚硝酸甲酯
,
偶联
,
草酸二甲酯
,
钯
,
反应机理
,
傅里叶变换红外光谱
赵秀阁
,
吕兴龙
,
赵红钢
,
朱毓群
,
肖文德
催化学报
一氧化碳与亚硝酸甲酯(CH3ONO)在负载型Pd/α-Al2O3催化剂上合成草酸二甲酯(DMO)的反应,其催化剂活性与载体的性质及所添加的助剂密切相关.载体的双峰孔分布是影响催化剂活性的关键因素; 在双峰孔的基础上,载体的比表面积、孔径及孔体积的增大使催化剂活性升高; 助剂的添加可有效地提高Pd的分散度,减小Pd的粒径,从而使CH3ONO转化率从57.1%升高到84.7%,DMO时空收率可达到898 g/(L·h).助剂添加后,活性组分Pd的含量可以从1%降至0.3%,而DMO时空收率仍可达到745 g/(L·h).
关键词:
亚硝酸甲酯
,
一氧化碳偶联
,
草酸二甲酯
,
钯
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
助剂
刘秀芳
,
计扬
,
李伟
,
肖文德
催化学报
采用浸渍法制备了蛋壳型Pd/α-Al2O3催化剂,并用于CO和亚硝酸甲酯气相合成草酸二甲酯反应,考察了活性层厚度对催化剂活性的影响.采用偏光显微镜和电感耦合等离子光谱技术对催化剂进行了表征.结果表明,调节前驱体溶液的pH值可以控制活性组分在载体上的分布,从而得到不同钯层厚度的催化剂.这种活性组分位于催化剂外表面的蛋壳型催化剂可以提高活性组分的利用,使亚硝酸甲酯的转化率较高.另外考察了活性组分Pd负载量对催化剂浸渍深度和活性的影响.确定了催化剂活性组分的适宜负载量为0.10%,浸渍深度为16μm.
关键词:
蛋壳型催化剂
,
钯
,
氧化铝
,
亚硝酸甲酯
,
草酸二甲酯
