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再生方法对V2O5/AC催化剂同时脱硫脱硝活性的影响

马建蓉 , 黄张根 , 刘振宇 , 郭士杰

催化学报

考察了水洗再生、Ar热再生和5%NH3-95%Ar还原再生对V2O5/AC催化剂同时脱硫脱硝活性的影响. 结果表明,水洗再生虽然可洗去反应过程中沉积在催化剂表面的含硫物质,但也能将部分活性组分V2O5转化生成的VOSO4洗去,使催化剂的脱硫脱硝活性降低. Ar热再生后催化剂的脱硝活性与新鲜样品相同,但脱硫活性很低. 经5%NH3-95%Ar还原再生后,催化剂的脱硫活性可恢复到新制备时的水平,同时脱硝活性大大提高,这是由于催化剂表面除了原有的脱硝活性位V2O5外,又形成了新的活性位NH+4/NH-2. 还原再生过程产生的SO2与NH3在室温下反应生成固体亚硫酸铵盐,可实现硫的资源化,简化了后续处理工艺.

关键词: 五氧化二钒 , 活性炭 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 脱除 , 水洗 , 催化剂再生 ,

负载型复合半导体V2O5-TiO2/SiO2表面V2O5和TiO2的相互修饰作用

胡蓉蓉 , 钟顺和

催化学报

采用表面改性法制备了负载型复合半导体材料V2O5-TiO2/SiO2,并用X射线衍射、比表面积测定、拉曼光谱、程序升温还原和紫外-可见漫反射光谱等技术对固体材料的结构和光响应性能进行了表征.结果表明,V2O5和TiO2在负载型复合半导体V2O5-TiO2/SiO2表面有相互修饰的作用.一方面,V2O5能扩展TiO2的光响应范围,使TiO2的吸光区域由紫外光区拓宽至可见光区,从而提高了复合半导体对光能的利用率;另一方面,TiO2则有助于提高V2O5在载体表面的分散程度,抑制VOx的聚合,减小V2O5的微晶尺寸,提高固体材料的能隙值和氧化还原能力.

关键词: 表面改性法 , 复合半导体 , 五氧化二钒 , 二氧化钛 , 负载型催化剂 , 光催化 , 吸光性 , 分散度 , 能隙值

纳米V2O5/ZnO光催化剂对壬基酚聚氧乙烯醚降解的催化活性

胡利利 , 杜志平 , 台秀梅 , 李秋小 , 赵永红

催化学报

采用氨浸法制备了不同V2O5含量的纳米V2O5/ZnO光催化剂,并用X射线衍射、比表面积测定、透射电镜、X射线光电子能谱和漫反射紫外-可见光谱测定了催化剂的晶型、比表面积、形貌尺寸、表面组成和光谱特征. 以壬基酚聚氧乙烯醚(NPE-10)为模型污染物,分别在紫外光和可见光照射下考察了光催化剂的催化活性. 结果表明,随着V2O5含量的增加, V2O5/ZnO的粒径逐渐减小,比表面积逐渐增大. 与纳米ZnO样品相比, V2O5/ZnO中V 2p的结合能减小,而Zn 2p和O 1s的结合能增大, V2O5/ZnO表面的羟基氧和吸附氧含量增加. n(V)/n(Zn)=2.5%的V2O5/ZnO光催化剂样品的催化活性最高(在紫外光和可见光照射 3 h 后, NPE-10降解率分别约为79%和62%).

关键词: 五氧化二钒 , 氧化锌 , 光催化剂 , 紫外光 , 可见光 , 壬基酚聚氧乙烯醚 , 降解

NH3在V2O5/AC催化剂表面的吸附与氧化

马建蓉 , 刘振宇 , 黄张根 , 刘清雅

催化学报

将V2O5担载在活性焦(AC)上制得V2O5/AC催化剂,通过吸附脱附实验、程序升温脱附实验与原位质谱结合,对200 ℃下NH3在V2O5/AC催化剂表面的吸附和氧化行为进行了研究. 结果表明, AC具有吸附NH3和将NH3转化为NO的能力,这种能力可能源于两种活性位; 担载V2O5后,催化剂对NH3的吸附能力显著增强,并产生了新的NH3氧化产物N2, 但NH3氧化为NO的能力减弱; SO2在催化剂表面的吸附进一步增大了V2O5/AC对NH3的吸附量,这可能是因为硫铵盐的生成消除了催化剂将NH3氧化转化为NO和N2的能力. 当催化剂表面吸附的NH3接近饱和,即表面接近酸碱平衡后NH3才能被氧化为N2. NH3的几个氧化反应都主要依赖气相的O2, 催化剂自身的化合氧作用很小.

关键词: 五氧化二钒 , 活性焦 , , 吸附 , 氧化 , 二氧化硫 , 选择性还原

V_2O_5/ACF催化剂低温下选择性催化还原NO的机理

侯亚芹 , 黄张根 , 马建蓉 , 郭士杰

催化学报

将V_2O_5担载在活性炭纤维(ACF)上制得V_2O_5/ACF催化剂,并采用暂态响应实验和NH_3吸附氧化实验等考察了影响V_2O_5/ACF催化剂上选择性催化还原(SCR)反应的关键因素.结果表明,NH_3在催化剂表面的吸附是必要的,而且该吸附是一个快速过程;气相O_2的存在有利于形成催化剂中所需的活性氧化态物种.NH_3吸附.脱附与原位质谱相结合的实验表明,V_2O_5/ACF催化剂具有吸附NH_3和将NH_3氧化为N_2H_2的能力,N_2H_2为NH_3氧化的一种中间体.

关键词: 五氧化二钒 , 活性炭纤维 , 选择性催化还原 , , 吸附 , 活化 , 机理

碳酸氢钠浸出钙化熟料制备V2O5的试验研究

付自碧 , 郑诗礼 , 孙朝晖

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2015.01.001

以钒渣钙化焙烧熟料为原料,采用碳酸氢钠浸出—碳酸(氢)铵沉钒工艺进行了制备V2O5的试验.重点研究了浸出温度、浸出时间、浸出剂浓度、液固比对浸出效果的影响和浸出液净化、沉钒的工艺条件.研究结果表明,钙化熟料在浸出温度95℃、浸出时间120 min、碳酸氢钠浓度15.8%、液固比3∶1~4∶1的工艺条件下浸出,获得的钒转浸率≥92%;浸出液按wAl/wsi=0.6~0.8加入偏铝酸钠除硅和碳酸(氢)铵沉淀偏钒酸铵,煅烧获得的五氧化二钒纯度为99.87%,其它各项指标均满足YB/T 5304-2011标准要求.

关键词: 钒渣 , 钙化焙烧 , 熟料 , 碳酸氢钠 , 浸出 , 钒转浸率 , 五氧化二钒

钒改性对SO2-4/ZrO2-Al2O3固体酸催化剂结构与催化性能的影响

王宇红 , 王越慜 , 李俊

催化学报

采用共沉淀法和浸渍法在不同条件下制备了V2O5-SO2-4/ZrO2-Al2O3系列固体超强酸催化剂. 使用乙酸与正丁醇酯化反应评价了催化剂活性,并通过热重、X射线衍射、红外光谱、比表面积测定和X射线光电子能谱等表征方法考察了催化剂结构和性能的关系. 结果表明,载体在0 ℃陈化,最终样品于600 ℃焙烧,钒浸渍浓度为0.005 mol/L, 且后于硫酸溶液浸渍时制得的催化剂活性最高,酯化率为99.71%, 且具有较好的重复使用性. V的引入使活性四方相ZrO2更加稳定, 0 ℃陈化促进了四方相ZrO2微晶生成, 600 ℃焙烧使催化剂既具有较多活性四方相ZrO2, 又具有较大比表面积,从而提高了催化剂活性. 催化剂中形成了固体超强酸结构,且改性后 S = O 吸收峰及劈裂程度增强,催化剂活性中心数目增加,Al2O3, ZrO2, SO2-4和助剂V发生了相互作用. 低温陈化虽然提高了催化剂的活性,但是略微降低了催化剂的热稳定性.

关键词: 固体酸 , 五氧化二钒 , 氧化锆 , 氧化铝 , 硫酸根 , 低温陈化 , 酯化反应

不同基准物质及标准滴定溶液标定亚铁时对测定钒含量的影响

曾繁武 , 宋明明 , 陈彦博 , 孙铁军 , 丁文英 , 姜雪莲 , 贾威铭 , 仇进国

冶金分析

氧化还原滴定法是钒检测的常用方法,即以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂,采用硫酸亚铁铵标准溶液(亚铁)滴定钒含量.在国家标准和行业标准中,亚铁的标定主要采用光谱纯五氧化二钒、偏钒酸铵、重铬酸钾和高锰酸钾等基准物质或标准溶液.实验基于亚铁标定的差异性研究,探索其对钒含量检测结果的影响.试验发现,当采用偏钒酸铵或五氧化二钒作为标准物质时,溶液的标定和钒化合物的钒含量检测过程,具有相同的化学反应,指示剂变色电位与化学计量电位差引入的误差将会被部分抵消而降低.相对于偏钒酸铵(或五氧化二钒),高锰酸钾和重铬酸钾标准溶液标定亚铁的结果偏低,这将导致钒的检测结果偏低.

关键词: 钒的检测 , 硫酸亚铁铵 , 氧化还原滴定 , 偏钒酸铵 , 五氧化二钒 , 重铬酸钾 , 高锰酸钾

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