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CO为还原剂同时还原SO2和NO的SnO2-TiO2固溶体催化剂Ⅲ.催化剂的活性位和反应机理

刘赵穹 , 马骏 , 杨锡尧

催化学报

采用显微红外光谱、漫反射红外光谱、瞬变应答反应以及催化剂活性测试等实验手段,对SnO2-TiO2催化剂上SO2+CO,NO+CO和SO2+NO+CO (SRSN)反应的机理及活性位进行了综合研究. 结果表明, SO2+CO和NO+CO反应按典型的Redox机理进行,催化剂的表面晶格氧 [O]和氧阴离子空穴 [□]( [O]- [□])是Redox反应的活性位. 对于SO2+CO反应,其 [O]- [□]位于SnO2-TiO2催化剂中邻近Sn离子和邻近Ti离子的位置,邻近Ti离子的 [O]- [□]的活性比邻近Sn离子的 [O]- [□]的活性高. NO+CO反应主要在邻近Sn离子的 [O]- [□]中心上进行. 对于SRSN反应,其中的SO2+CO反应的机理及催化剂的活性位与单纯的SO2+CO反应相同,而其中的NO+CO反应按两种机理进行: 一种和单纯的NO+CO反应相同,即按一般的Redox机理进行,其活性位为邻近Sn离子的 [O]- [□]中心; 另一种按SO2促Redox反应机理进行,其活性位为表面活性硫物种 [SO]*.

关键词: 二氧化锡 , 二氧化钛 , 固溶体 , 一氧化碳 , 还原 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 反应机理 , 活性位

Sn改性TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯合成草酸二苯酯

郭宏利 , 王胜平 , 马新宾 , 何(非) , 许根慧

催化学报

使用Sn改性的TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯,深入研究了不同Sn负载量TS-1分子筛的结构及催化性能. 实验结果表明,由于Sn和以Ti-O-SiO3为中心的弱Lewis酸的协同催化作用,与未改性的TS-1分子筛催化剂相比,改性后的催化剂虽然Lewis酸量有明显下降,但催化剂的催化性能明显提高. 当Sn的负载量为2%时,草酸二甲酯的转化率达到50.3%,目的产物的选择性为99.2%. 利用X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线能量分散谱考察了Sn在TS-1分子筛表面的结构和分散状态及其与酯交换反应催化性能的关系. 结果表明,当Sn的负载量低于2%时,SnO2以非晶态形式分散在TS-1表面; 而当Sn负载量高于2%时,SnO2以微晶的形式存在,此时Sn原子与Ti原子的协同作用已经不明显,催化剂的催化性能反而下降.

关键词: 二氧化锡 , 改性 , TS-1分子筛 , 苯酚 , 草酸二甲酯 , 酯交换 , 草酸二苯酯 , 碳酸二苯酯 , 甲基苯基草酸酯

SnO2掺杂IrO2-Ta2O5涂层阳极的电催化活性及稳定性

徐海清 , 胡耀红 , 陈力格 , 钟洪胜 , 张招贤

电镀与涂饰

采用热分解法制备了不同SnO2含量(Sn摩尔分数为7.7%、14.3%和20.0%)的Ti基IrO2-Ta2O5-SnO2涂层阳极(Ir与Ta的摩尔比为2∶1),通过循环伏安法、极化曲线测试和交流阻抗谱分析了涂层的电催化活性,采用强化寿命试验测试了阳极的耐腐蚀性能。结果表明,掺杂 SnO2后,Ti 基 IrO2-Ta2O5涂层阳极的催化活性表面积增大,但是析氧电位及涂层的总电阻也增大,耐腐蚀性能降低。SnO2含量为7.7%时综合电催化性能最佳。

关键词: 二氧化铱 , 五氧化二钽 , 二氧化锡 , 涂层 , 析氧阳极 , 钛基 , 电催化活性 , 热分解

酸性介质中Pt-Ir-SnO2/C电催化氧化乙醇

赵莲花 , 光岛重德 , 石原顕光 , 松泽幸一 , 太田健一郎

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60297-5

采用改良的B(o)nnemann法合成了一系列新型炭载Pt-Ir-SnO2催化剂.电化学结果表明,在室温下新型电催化剂Pt-Iro.07-SnO2/C可有效断裂乙醇中C-C键,促进乙醇在低电位下完全氧化,其CO2生成量为Pt/C催化剂的2倍.另外,该三元催化剂显著增强乙醇的氧化反应,在室温下其电流密度为Pt/C的3倍.

关键词: , , 二氧化锡 , , 负载型催化剂 , 乙醇 , 电氧化 , 直接乙醇燃料电池

电积锌用铝基β-PbO2-WC-TiO2-ZrO2-SnO2复合阳极的电沉积制备

石小钊 , 郭忠诚 , 陈步明 , 谭宁

电镀与涂饰

在铝上电沉积制备了新型[β-PbO2-WC-ZrO2-SnO2-TiO2复合电极材料.通过正交试验,研究了固体微粒质量浓度及工艺条件对镀层的外观及其作为电积锌阳极使用时槽电压的影响,得到最佳工艺条件为:Pb(NO3)2 250 g/L,HNO3 10 g/L,NaF 1~2 g/L,SnO24g/L,WC4g/L,ZrO2 2g/L,TiO2 2g/L,温度50 ℃,pH 1.5,电流密度3A/dm2,时间4h.

关键词: 铝基 , 氧化铅 , 碳化钨 , 二氧化锆 , 二氧化锡 , 二氧化钛 , 电沉积 , 复合电极

CO为还原剂同时还原SO2和NO的SnO2-TiO2固溶体催化剂Ⅰ.催化剂的催化性能

刘赵穹 , 马骏 , 杨锡尧

催化学报

采用共沉淀法制备了不同SnO2含量的SnO2-TiO2固溶体催化剂. 发现该催化剂对以CO为还原剂同时还原SO2和NO生成S和N2的反应具有高活性和高稳定性. SnO2含量为50%(摩尔分数)的样品活性最高,在350 ℃, 0.052 5% SO2, 0.052% NO, 0.208% CO和空速 3 000 h-1的条件下,NO转化率接近100%, SO2转化率为88%, S和N2的选择性都接近100%,反应过程中没有剧毒气体COS生成. 对于SO2+CO反应,该样品也显示了极高的活性,在350 ℃, 0.105% SO2, 0.208% CO和空速 3 000 h-1的条件下,SO2转化率达98%, S的选择性近100%. 但该催化剂对NO+CO反应的催化活性不高,在350 ℃, 0.102 5% NO, 0.208% CO,空速 3 000 h-1的条件下, NO的转化率仅为50%. 上述结果表明, SO2对NO+CO反应具有促进作用. 单独的SnO2或TiO2对SO2+CO, NO+CO或SO2+NO+CO反应的催化活性都很低,但SnO2和TiO2形成SnO2-TiO2固溶体后催化活性显著增大,说明SnO2和TiO2之间产生了协同效应.

关键词: 二氧化锡 , 二氧化钛 , 固溶体 , 一氧化碳 , 还原 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 废气处理

核-壳式纳米SnO2/TiO2光催化剂的制备和性能

颜秀茹 , 白天 , 霍明亮 , 张月萍 , 郭秀盈

催化学报

以纳米SnO2·nH2O胶体粒子为基质,采用活性层包覆法制备了纳米SnO2/TiO2复合光催化剂,并用IR,TEM,XPS和XRD等手段进行了表征.采用敌敌畏的光催化降解反应对所制催化剂的活性进行了评价.结果表明,SnO2/TiO2为核-壳结构,粒径约为12 nm.SnO2/TiO2的光催化活性受TiO2含量及SnO2·nH2O乙醇溶液含水量的影响.最佳条件为SnO2/TiO2中TiO2含量为56.45%,SnO2·nH2O乙醇溶液含水量为20%.所制SnO2/TiO2光催化活性比纯TiO2显著提高,且光催化活性稳定,可重复使用.

关键词: 核-壳式结构 , 二氧化锡 , 二氧化钛 , 纳米粒子 , 复合光催化剂 , 敌敌畏 , 废水处理

高活性Au/SnO2催化剂的制备及其在1,4-丁二醇氧化制γ-丁内酯反应中的催化应用

李娴 , 郑嘉旻 , 杨新丽 , 戴维林 , 范康年

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60534-8

采用沉积沉淀法制备了一系列商业SnO2负载的纳米Au催化剂,通过电感耦合等离子体发射光谱、X射线粉末衍射、透射电镜和X射线光电子能谱等方法研究了溶液酸碱性、沉淀剂种类、Au负载量和焙烧温度等对催化剂性质的影响.结果表明,Au的负载量以及催化剂的焙烧温度对Au颗粒状态有较大影响.其中,于573 K焙烧的3%Au/SnO2催化剂在1,4-丁二醇氧化制备γ-丁内酯反应中的催化活性最好,TOF值是Au/TiO2催化剂的15倍.这主要是由于SnO2载体独特的性质对所负载的Au颗粒的影响.

关键词: 金催化 , 二氧化锡 , 沉积沉淀法 , 1,4-丁二醇 , 氧化内酯化 , 焙烧温度 , 金负载量

ZnO-SnO2纳米复合氧化物光催化剂催化降解对硝基苯胺

王存 , 王鹏 , 徐柏庆

催化学报

采用共沉淀法合成了 n(Zn)/ n(Sn)=2的ZnO-SnO2纳米复合氧化物光催化剂,并采用X射线衍射(XRD)、紫外-可见(UV-Vis)漫反射吸收光谱、透射电子显微镜(TEM)和N2物理吸附等方法对在500~ 1 300 ℃焙烧不同时间制得的ZnO-SnO2纳米复合氧化物的物相组成、光吸收性能、晶粒尺寸、颗粒大小、比表面积和孔体积进行了表征. 以对硝基苯胺为模型化合物,对ZnO-SnO2复合氧化物的光催化活性进行了评价,考察了催化剂焙烧温度和焙烧时间对其催化活性的影响. 结果表明,在700 ℃焙烧2 h制得的ZnO-SnO2纳米复合氧化物具有最高的光催化活性.

关键词: 光催化 , 氧化锌 , 二氧化锡 , 纳米复合氧化物 , 硝基苯胺 , 降解

Ni掺杂SnO2的光谱特性及气敏性能研究

肖井坤 , 宋成文 , 张肖妮 , 初璇 , 吴帅华 , 成慕荣 , 宋明艳 , 于迎涛

稀有金属材料与工程

采用溶剂热法将Ni掺杂到纳米SnO2中,分别利用TEM、EDAX、XRD、Raman和XPS表征了Ni掺杂后SnO2的微观形貌、结构和元素组成特征,分析了Ni掺杂对增强SnO2气敏性能的作用机理.实验结果表明,Ni的掺杂可抑制SnO2晶粒增长,减小SnO2晶粒尺寸,进而提升传感器的气敏性能.少量的Ni掺杂能够使Ni2+进入SnO2晶格中取代Sn4+产生氧空位,促进SnO2气敏性能的提高;而当Ni掺杂量达到30%时,会导致部分Ni以其他的形式存在于SnO2晶体表面上,降低SnO2气敏性能.

关键词: 镍掺杂 , 二氧化锡 , 气体传感器 , 乙醇

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