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硼氢化稀土-二乙基锌-甘油三元体系催化环氧丙烷与CO2共聚反应

刘光烜 , 郦聪 , 陈丹 , 倪旭峰 , 江黎明 , 沈之荃

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00425

由硼氢化稀土、二乙基锌和甘油制备了三元体系Ln(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(甘油)用于催化环氧丙烷(PO)与CO2共聚反应.详细考察了催化剂组成、不同稀土元素和溶剂性质对聚合反应的影响.通过正交试验优化的催化剂组成和聚合条件为:Y(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(摩尔比=3∶60∶20)催化剂,乙二醇二甲醚溶剂,PO/Y摩尔比1 000,[Y]=6.67mmol/L,p(C02)=3.0MPa,80℃,6h.最高催化效率可达4 908g/(mol·h);碳酸酯含量为95.7%,数均分子量为6.97×104.

关键词: 环氧丙烷 , 二氧化碳 , 共聚反应 , 聚碳酸酯 , 硼氢化稀土 , 二乙基锌 , 甘油 , 正交试验

水解酶在二乙基锌与芳香醛加成反应中的应用

魏晓飞 , 郑清川 , 吉腾飞 , 赵博 , 李春元 , 王萍 , 曹淑桂 , 王智 , 王磊

催化学报

报道了水解酶催化二乙基锌与芳香醛的加成反应,对反应条件进行了优化.在最适条件(嗜热酯酶APE1547为酶源,反应温度40℃,氯仿为溶剂,4-Cl-苯甲醛为底物)下,加成反应生成的光学活性醇产率最高达78%,ee值最高可达56%.通过实验结果和分子动力学分析对可能的反应机理进行了推测.本研究进一步拓展了酶的非专一性.

关键词: 水解酶 , 二乙基锌 , 芳香醛 , 加成 , , 非专一性

新型手性膦配体的合成及其在1,4-共轭加成反应中的应用

万博 , 赵庆鲁 , 王来来

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60063-2

以联萘酚和大位阻的金刚烷酰氯为原料,经两步合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于铜催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应.结果表明,产物收率和对映选择性最高分别为95%和61%.配体(S)-(2-(adamantane-1-carboxylic acid)-1,1'-binapthalen-2'-y1)-((S)-1,1'-binaphthalen-2,2'-y1)phosphite[(S)-3a]的两个(S)-联萘酚构型是匹配的组合,产物的绝对构型主要由配体中2,2'-二氧膦-1,1,-联萘酚的构型控制.

关键词: 不对称1,4-共轭加成 , 单齿亚磷酸酯 , 2-环己烯酮 , 二乙基锌 , 对应选择性

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