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脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯的反应动力学

赵天涛 , 张丽杰 , 高静 , 黄志红 , 全学军

催化学报

对脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯反应的动力学进行了研究,根据乒乓机制和双底物抑制的特性建立了反应速率方程. 反应时间常数(tR)和扩散时间常数(tD)的计算结果表明,酯化反应速率未受到明显的限制. 反应速率方程可以很好地预测实验结果,由非线性拟合得到的动力学参数中,乳酸(A)和乙醇(B)的抑制常数分别为KiA=10.7 mmol/L和KiB=275.0 mmol/L. 这说明乳酸作为短链极性脂肪酸,对酶的失活作用远大于乙醇. 乳酸在微液层中聚集并产生了使酶失活的低pH值环境,同时在酯化反应中存在竞争性抑制作用.

关键词: 反应动力学 , 脂肪酶 , 酶催化 , 乳酸 , 乙醇 , 乳酸乙酯 , 竞争性抑制 , 扩散限制

镍磷纳米化学复合镀中纳米二氧化钛的分散性研究

陈尔跃 , 杨晓超 , 徐娟 , 郭祥峰

电镀与涂饰

利用X射线光电子能谱仪(ZPS)分析了不同纳米TiO2含量的Ni-P化学镀液所制备的Ni-P-TiO2复合镀层中纳米TiO2的含量及其分布状况,在以乳酸为配位剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为表面活性剂的Ni-P-TiO2化学复合镀液中,采用红外-可见-紫外分光光度法研究了不同用量的乳酸和PVP以及镀液pH对纳米TiO2分散性的影响,获得了最佳的分散条件:纳米TiO2加入量3.0~4.0 g/L, PVP 0.2 g/L,乳酸4.5 mL/L, pH 5.0 ~ 5.5.

关键词: 镍-磷合金 , 纳米二氧化钛 , 化学复合镀 , 乳酸 , 聚乙烯吡咯烷酮 , 分散性 , 稳定性

环氧大豆油-乳酸改性水性聚氨酯乳液的制备及性能研究

王甲福 , 俞丹 , 王炜

涂料工业

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、大豆油(SOY)、乳酸(LA)为主要原料合成了水性聚氨酯乳液(WPU).通过红外分析(FT-IR)的手段对环氧大豆油-乳酸多元醇的结构进行了表征;利用透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)及拉伸力学性能测试等方法探讨了水性聚氨酯乳液的形态、稳定性及其涂膜的耐热性能和机械性能.结果表明:利用环氧大豆油-乳酸开环聚酯多元醇合成的水性聚氨酯乳液具有良好的稳定性,粒子形态均一,乳液流平所制得的涂膜耐热性能及力学性能优异.

关键词: 环氧大豆油 , 乳酸 , 改性 , 水性聚氨酯

Ce对Ti-Fe-Mo-Mn-Nb-Zr合金在人工体液及乳酸中腐蚀性能的影响

于思荣 , 张新平 , 何镇明 , 刘耀辉

稀有金属材料与工程

采用电化学测试技术研究了Ce对新研制的口腔用Ti-Fe-Mo-Mn-Nb-Zr合金在人工体液中耐腐蚀性能影响,采用浸泡试验探讨了Ce对Ti-Fe-Mo-Mn-Nb-Zr合金在不同pH值乳酸中耐腐蚀性能的影响.研究表明,含Ce与不含Ce的合金在Hank's人工模拟体液浸泡的自腐蚀电位均高于0.42 V,且随Ce加入量的增加合金的自腐蚀电位先降低再升高然后再降低;Ce的加入没有改变合金的阳极化曲线类型,均为典型的钝化类型阳极化;Ce的加入使合金在乳酸中的腐蚀由点蚀转变为点蚀和晶界腐蚀;原子发射光谱(ICP)分析表明随乳酸酸性增强,含Ce与不含Ce合金的耐腐蚀性能差异增大;Ce的加入不利于提高该材料在人工体液和乳酸中的耐腐蚀性能.如果为了提高合金力学性能,Ce的最佳加入量为0.1%(按质量).

关键词: 稀土 , 口腔用钛合金 , Hank's液 , 乳酸 , 腐蚀

中温高磷化学镀镍复合配位剂的研究

曾振欧 , 王勇 , 张晓明 , 赵国鹏

电镀与涂饰

在中温(75 ℃)下以乳酸为主配位剂进行化学镀镍,研究了不同辅助配位剂的浓度对沉积速率和镀层磷含量的影响.对配位剂进行正交复配试验,得到最优组合为:乳酸10 mL/L,柠檬酸0.03 mol/L,DL-苹果酸0.06 mol/L,丙二酸0.05 mol/L.采用最优组合复合配位剂时,镀液稳定性好,在中温条件下的沉积速率为5.66 μm/h,镀层中磷的质量分数为1 1.78%,外观光亮细致,结合力良好,孔隙率低于0.24个/cm2,耐硝酸点蚀的时间超过180 s,耐中性盐雾96 h以上,镀层综合性能优良.

关键词: 化学镀镍 , 中温 , 高磷 , 乳酸 , 复合配位剂

碱金属改性ZSM-5分子筛催化乳酸脱水制丙烯酸

袁川 , 刘华彦 , 张泽凯 , 卢晗锋 , 朱秋莲 , 陈银飞

催化学报

乳酸作为一种生物质,含有羟基和羧基双官能团,被广泛用于转化为其他化学品,如乙醛、丙酸、丙烯酸和2,3-戊二酮.其中,丙烯酸是一种重要的化工原料,广泛应用于生产 增稠剂、胶黏剂及高吸水性聚丙烯酸酯类树脂,市场前景广阔,国内丙烯酸需求量达2000 kt/a.目前工业上主要采用石油基产品丙烯两步氧化生产丙烯酸,但石油价格不断 上涨,导致丙烯酸生产成本相应增加.针对这一问题,研究者逐渐转向以生物质乳酸为原料,一步脱水法制备丙烯酸路线,该方法因环保、经济、符合可持续发展方向而成为 研究热点.文献中报道的催化剂主要有硫酸盐(BaSO4),磷酸盐(Ca3(PO4)2-Ca2(P2O7)), NaY和β分子筛.研究发现,适中的表面酸碱性强度和密度是乳酸高选择性转化为丙 烯酸的关键.硫酸盐和磷酸盐催化剂由于表面活性位的缺乏,必须在高温下才能有效催化乳酸转化成丙烯酸,但高温易导致碳氢化合物积炭,造成原料浪费.分子筛催化剂具 有较高的比表面积和较多的酸碱位分布,能够在较低温度下催化醇脱水反应.其中, NaY分子筛催化乳酸脱水时丙烯酸选择性达到68%,但NaY分子筛具有超笼结构,易造成积 炭,催化剂易失活.因此,需选择一种合适的分子筛催化剂,以抑制积炭. ZSM-5分子筛具有二维十元环微孔孔道结构(孔径分别为0.51 nm × 0.55 nm和0.53 nm × 0.56 nm), 且有可调的酸碱性和较高的水热稳定性,被广泛应用于醇脱水(如甲醇制烯烃)和催化裂化反应.本文采用离子交换法,利用碱金属(Li, Na, K, Rb和Cs)改性ZSM-5分 子筛用于催化乳酸脱水制丙烯酸.采用X射线衍射、NH3程序升温脱附、CO2程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱和N2吸附等手段表征了催化剂晶相结构、表面酸碱性、比表面 积和孔径.通过气固相反应装置评价了催化剂催化活性、选择性和稳定性,并考察了反应温度和空速等工艺条件对催化反应的影响.结果表明,碱金属改性的ZSM-5分子筛,晶 相结构基本未受到破坏,比表面积下降,表面酸碱性强度减弱,酸碱位密度降低.在催化乳酸脱水制丙烯酸过程中,碱金属改性的ZSM-5催化剂表现出优异的催化活性,使乳酸 较高选择性地转化成丙烯酸.其中, K+交换后的KZSM-5催化剂催化活性和丙烯酸选择性最高,在最优反应条件(乳酸浓度40 wt%,反应温度365°C,液体空速(LHSV)2 h?1)下 ,乳酸转化率可达98%,丙烯酸选择性可达77%.结合表征结果可知,弱酸及弱碱位的协同作用能够提高丙烯酸选择性.同时,碱金属的引入使催化剂表面Lewis酸位增多,该酸性 位有利于乳酸脱水生成丙烯酸.另外, ZSM-5分子筛由于其特殊的孔道结构和强酸位的缺失,在催化过程中很好地抑制了原料和产物的积炭,使其具有良好的催化稳定性,催 化剂寿命长,具有良好的工业化应用前景.

关键词: ZSM-5分子筛 , 碱金属 , 乳酸 , 丙烯酸 , 脱水

连续微波辐射直接熔融缩聚法合成聚L-乳酸

张英民 , 李开明 , 王鹏 , 焦春艳 , 韩宁

高分子材料科学与工程

连续微波辐射条件下,以工业L-乳酸为原料,直接熔融缩聚合成聚L-乳酸(PLLA).考察了脱水真空度,预聚合温度、聚合恒温时间和催化剂种类对实验的影响.得到最佳操作条件为:以复合二元催化剂SnCl2/TSA=1:1(SnCl2的质量分数为0.45%)为催化剂,0.080 MPa脱水15 min,0.090 MPa预聚合30 min,体系升温至230℃后恒温20 min,可获得黏均分子量((M-)η)高达6.02×10 4 g/mol的PLLA.

关键词: 连续微波辐射 , 乳酸 , 熔融缩聚 , 乳酸

熔融阶梯缩聚法合成聚乳酸

杨青芳 , 张爱军 , 梁建锋 , 叶佳佳

高分子材料科学与工程

采用熔融缩聚法合成聚乳酸,探讨了催化剂、反应温度、阶梯控温对聚乳酸的影响,结果表明,阶梯控温的方法可以极大提高聚乳酸的产率和分子量,最佳反应条件为:以0.3%(质量分数)的对甲苯磺酸和0.4%(质量分数)的氯化亚锡为催化荆,先在160℃反应9 h,再于180℃反应12 h.

关键词: 乳酸 , 乳酸 , 熔融缩聚 , 阶梯控温

双极膜电渗析技术在有机酸生产中的应用进展

徐芝勇 , 张建国

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2007.03.017

双极膜电渗析技术能直接将水解离为H+和OH-,因而能在不外加酸的情况下使有机酸盐转化为有机酸,且不产生任何废液.这一特殊的优势是传统工艺中的酸化沉淀法、离子交换法和普通电渗析无法比拟的.近年来,双极膜在柠檬酸和乳酸等有机酸生产中的应用研究进展迅猛.因此现谨就双极膜电渗析技术的原理、与传统工艺相比的优势、在实验和生产方面的研究进展和对未来的展望作一综述,以指导相关的研究工作.

关键词: 双极膜 , 电渗析 , 有机酸 , 柠檬酸 , 乳酸

生物材料聚(乳酸-天冬酰胺)的制备与表征

叶瑞荣 , 罗时荷 , 汪朝阳 , 谭越河

高分子材料科学与工程

以氯化亚锡为催化剂,L-乳酸(LA)与天冬酰胺(Asn)直接熔融聚合,所得生物材料聚(乳酸-天冬酰胺)[P(LA-co-Asn)]用[η]、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(<'1>H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)等方法进行表征.随着投料比中Asn增加,共聚物由结晶性逐渐转变为无定型态,М<,W>逐渐降低(9,500~2,700),但能满足药物缓释要求.该合成方法经济、简单易行.与具有一定分支结构的聚(乳酸-天冬氨酸)相比,新型直链共聚物P(LA-co-Asn)侧链中伯酰胺可望进一步结合生物活性分子以改善聚乳酸的生物相容性.

关键词: 乳酸 , 天冬酰胺 , 聚(乳酸-co-天冬酰胺) , 熔融聚合 , 生物医学材料

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