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聚合物P(TMSPMA-MMA-BA)的合成及聚合反应动力学

赵洪池 , 高姗姗 , 王志垒 , 邓奎林 , 高俊刚

高分子材料科学与工程

为改进甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸丁酯(BA)共聚物的性能,利用乳液共聚合方法,将γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPMA)引入共聚物分子链.用红外光谱仪和热重分析仪对共聚物进行了表征;研究了反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和TMSPMA浓度对乳液共聚合反应速率的影响.红外谱图中1144 cm-1处Si-O-Si键的吸收峰表明TMSPMA与MMA发生了共聚合反应;引入TMSPMA的共聚物在250℃以前热性能稳定,MMA/BA共聚物的起始分解温度得到提高;升高反应温度、增大引发剂或乳化剂摩尔浓度及降低TMsPMA摩尔浓度都可以提高聚合反应速率.得到了聚合反应活化能和动力学方程.

关键词: 硅氧烷 , 丙烯酸酯 , 乳液共聚合 , 热稳定性 , 聚合动力学

阳离子丙烯酸酯共聚物乳液制备及对纸张增强性能的影响

沈一丁 , 李刚辉

高分子材料科学与工程

使用丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺、阳离子单体以及淀粉和阳离子淀粉,通过引发剂过硫酸铵的引发,用聚乙烯醇作为分散剂和保护剂,在80 ℃进行乳液共聚,反应时间为2 h,制得多元阳离子丙烯酸酯共聚物乳液和阳离子丙烯酸酯共聚物接枝淀粉乳液增干强剂.这两类共聚物具有自乳化性,乳液pH值 2.0~5.0,粘度700 mPa·s~1500 mPa·s,Zeta电位20 mV~40 mV.可用作造纸增干强剂.用IR、DSC等手段对增干强剂的结构和性能进行了表征.应用试验表明,制备的两种增干强剂对提高纸的干强度、环压指数有明显的效果.

关键词: 增干强剂 , 乳液共聚合 , 接枝共聚物 , 阳离子聚丙烯酸树脂 , 环压指数

氧化还原引发体系连续引发丙烯腈与丙烯酸乙酯乳液共聚合

王正辉 , 王红娟 , 胡星琪

高分子材料科学与工程

用氧化还原引发剂在低温下研究了丙烯腈(M1)和丙烯酸乙酯(M2)的乳液共聚合.考察了聚合温度、乳化剂浓度对聚合的影响,结果表明,随温度升高和乳化剂浓度增大,单体的转化速度加快、聚合物分子量增大、乳液更为稳定.用激光粒径分析仪考察了20 ℃聚合过程中乳胶粒子大小的变化,发现聚合过程中的成核和增长均在胶束中进行,以及单体液滴在高转化率时仍存在.这两种单体的乳液共聚合的竞聚率也得到确定:r1=1.90,r2=1.00.

关键词: 氧化还原引发剂 , 乳液共聚合 , 乳胶粒子 , 竞聚率

聚硅氧烷大单体与丙烯酸酯乳液共聚合

刘静 , 彭慧 , 程时远

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.08.015

将具有交联作用的端乙烯基聚硅氧烷大单体(Si-1800),与丙烯酸酯单体进行乳液共聚合,制备了最高的质量分数为20%的Si-1800一系列硅丙乳液. 通过对聚合产物交联程度和交联物的红外光谱分析表征、聚合反应转化率、乳胶粒的粒径大小和分布,以及乳胶膜的耐水性能和力学性能的测试,结合部分乳胶粒形态分析,探讨了聚合条件对共聚的影响. 结果表明,所得聚合物交联程度批量法为11.6%,半连续法最高可达到62.6%,加料方式与加料时间对乳胶膜的吸水率和力学性能影响显著;聚合物交联程度随引发剂量增加而增大;随着Si-1800用量的加大,聚合物乳胶膜的抗拉强度下降至0.9 MPa,而断裂伸长率增加到626%,同时乳胶膜的耐水性增强.

关键词: 聚硅氧烷大单体 , 丙烯酸酯 , 乳液共聚合 , 交联程度

核壳乳液聚合法制备含氟硅丙烯酸酯乳液

郭均平 , 易昌凤 , 徐祖顺

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.018

以氟醇RfCH2CH2OH和乙烯基硅氧烷VTES为原料合成的氟硅单体,与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯在复合乳化体系中通过核壳乳液聚合制备了稳定的氟硅共聚乳液. 对氟硅单体和氟硅丙烯酸酯共聚物的结构用红外光谱进行了表征,结果表明,得到了目标单体和共聚物. 共聚物的TEM形态观察发现,乳胶粒子具有明显的核壳结构,平均粒径在125 nm左右. 与丙烯酸酯共聚物相比,氟硅丙烯酸酯共聚物乳胶膜的吸水率降低至8.32%,热分解温度提高了23 ℃,耐溶剂性与氟硅单体的含量关系不大.

关键词: 氟硅单体 , 丙烯酸酯 , 核壳乳液 , 乳液共聚合

MMA-BA-DMAEMA三元共聚物胶乳的电解质稳定性

余樟清 , 李伯耿 , 李宝芳 , 潘祖仁

高分子材料科学与工程

采用间歇及半连续乳液聚合方式,合成得到了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸二氨基乙酯三元共聚物胶乳,系统研究了乳化剂类型、复合配比及用量、聚合温度、聚合方式和官能团单体含量对共聚物乳液耐电解质稳定性的影响.试验结果表明,随着乳化剂体系中非离子成分增加,官能团单体含量增多和聚合温度降低,胶乳的耐电解质稳定性增大.半连续乳液聚合所得胶乳的电解质稳定性比间歇聚合得到的胶乳更好,而且随着乳化单体滴加速率的降低,胶乳的电解质稳定性进一步提高.乳化剂用量加大,对胶乳的电解质稳定性无明显的影响.

关键词: 乳液共聚合 , 电解质稳定性 , (甲基)丙烯酸酯

微波辐射甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的乳液共聚合

胡晓熙 , 陈文求 , 李小琴 , 易昌凤 , 徐祖顺

高分子材料科学与工程

在微波辐射下,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的乳液共聚合.用称量法测定反应的转化率,研究反应动力学;用差示扫描量热仪(DSC)对共聚产物进行了玻璃化温度(Tg)的测试,并通过Tg计算了共聚物中MMA、BA的质量分数;采用透射电子显微镜(TEM)、激光光散射粒度仪(PCS)表征了乳胶粒形态、粒径大小及分布.结果表明,微波辐射乳液共聚合的诱导期短、反应速率快、转化率高;共聚产物只有一个Tg,并随MMA/BA质量配比的减小,Tg从91.4 ℃降低到-35.4 ℃;制得粒径小于100 nm的单分散乳胶粒;随着乳化剂浓度增大,乳胶粒水合粒径从194 nm减小到60 nm左右.

关键词: 微波辐射 , 乳液共聚合 , 单分散

γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性丙烯酸酯乳液的研究

龚兴宇 , 范晓东

高分子材料科学与工程

采用单体后滴加的方法,用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷对不同丙烯酸酯乳液进行改性,通过乳液共聚合成了丙烯酸酯-有机硅共聚物.对合成工艺进行了初步探索,通过红外光谱、DSC分析对产物进行了表征.研究了不同有机硅含量对共聚产物力学性能、吸水率的影响,证实了丙烯酸酯-有机硅共聚物比纯丙烯酸酯具有更优良的力学性能和耐水性.

关键词: 乳液共聚合 , 聚丙烯酸酯 , γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷

MMA-BA-GMA三元乳液共聚合

余樟清 , 李伯耿 , 李宝芳 , 潘祖仁

高分子材料科学与工程

以(NH4)2S2O8-Na2SO3为引发体系采用滴加还原剂的半连续方法,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸丁酯(BA)-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)三元乳液共聚合,系统研究了乳化剂、引发剂、聚合温度和官能团单体GMA含量对聚合转化率、乳液粘度和乳液稳定性的影响.动力学研究表明,本聚合体系的初始反应速率Rp0与引发剂浓度[I]0的0.479次方成正比,Rp随乳化剂浓度的增加而增大,乳化剂浓度增大到某一值后Rp反而减小.实验还发现,GMA含量对聚合动力学、乳液粘度和乳液的电解质稳定性无明显影响,聚合温度主要影响聚合反应速率,对乳液粘度和乳液电解质稳定性的影响较小.

关键词: 乳液共聚合 , 动力学 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯

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