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吡咯烷酮酸性离子液体的合成及其对酯化反应的催化活性

黄宝华 , 汪艳飞 , 张焜 , 方岩雄 , 周蓓蕾

催化学报

合成并表征了 2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnhp]HSO4)、 1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)、 1-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)、 1-(3-磺酸基)-丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C3SO3Hmim]HSO4)和1-(3-磺酸基)-丙基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([C3SO3Hnhp]HSO4)等以HSO-4为阴离子的质子酸离子液体,并以乙酸和正丁醇的酯化反应考察了这些离子液体的催化活性.结果表明,当n(n-BuOH):n(MeCO2H):n([C3SO3Hnhp]HSO4)=1.2:1:0.005,反应温度为120 ℃和反应时间为 1 h 时,酯收率可达99%以上;反应结束后离子液体与酯产物可分成两相,而且该离子液体重复使用8次,催化活性没有明显下降.探讨了阳离子结构及Brnsted酸性对催化活性的影响,考察了离子液体与酯化反应相关组分的互溶性.结果表明,离子液体的分相性能对催化效果有较大的影响,离子液体的催化活性与其酸性、溶解性密切相关.

关键词: 吡咯烷酮阳离子 , 离子液体 , 功能化 , Br(o)nsted酸性 , 乙酸 , 丁醇 , 酯化 , 乙酸正丁酯

ZnMn_2O_4纳米催化剂制备及催化合成乙酸正丁酯

杨则恒 , 桂斌 , 周晨旭 , 刘腾

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.11.014

利用共沉淀法制备了四方晶系锌锰复合氧化物ZnMn_2O_4纳米催化剂,X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)结果表明,所合成的催化剂为粒径均匀的纳米粒子,平均粒径在20~50 nm,具有较好的分散性,对乙酸正丁酯的合成有较高的催化活性. 确定了适宜的酯化反应条件,以焙烧温度为300 ℃制备的ZnMn_2O_4为催化剂,在催化剂用量为0.3%(以反应物总质量计)、n(酸):n(醇)=1.8:1、反应时间为4 h、酯化反应温度120 ℃的条件下,酯化率可达92.53%.

关键词: 共沉淀 , ZnMn_2O_4 , 催化 , 乙酸正丁酯

高岭土负载Dawson结构磷钨酸钕催化剂的制备、表征及催化合成乙酸正丁酯

曹小华 , 陶春元 , 邱新龙 , 徐常龙 , 占昌朝

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201603002

以高岭土为载体、NdH3P2W18O62为活性组分,通过浸渍法制备出40% NdH3 P2W18O62/高岭土催化剂,考察其在催化乙酸与正丁醇酯化反应中的催化活性,利用FT-IR、XRD、SEM、EDX、N2-TPD及NH3-TPD对催化剂结构进行表征.结果表明,NdH3P2W18O62较好地负载在高岭土上,且保持Dawson结构不变.当正丁醇与乙酸的摩尔比为1.5∶1.0,w(40% NdH3P2W18Ou/高岭土)=2.6%(以反应物质量计),反应温度125℃,反应时间2.5h,酯化率为94.4%.该催化剂具有良好的重复使用性能,第5次重复使用时酯化率仍可保持为81.9%.

关键词: , NdH3P2W18O62/高岭土 , Dawson结构 , 催化活性 , 乙酸正丁酯

Ce负载微孔-介孔复合分子筛催化合成乙酸正丁酯

王亚楠 , 史春薇 , 张彩红 , 吴文远 , 边雪 , 陈平

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201703015

采用浸渍法对HY/SBA-15微孔介孔复合分子筛进行Ce改性,制备了催化剂Ce-HY/SBA-15.X射线衍射和高倍透射电镜的表征结果表明,Ce改性后的催化剂保持了HY/SBA-15微孔、介孔结构,Ce离子均匀地分散在分子筛的孔道里,没有出现团聚;Py-FTIR和NH3-TPD的表征结果表明,Ce的负载使羟基表现出更强的B酸强度.以Ce-HY/SBA-15为催化剂催化合成乙酸正丁酯,通过实验确定了较佳的制备条件:反应时间为2.0h、酸醇物质的量比为1∶1.2、催化剂质量分数为10%时酯化率最高,并考察了三种分子筛催化剂的重复使用性能,结果证明了Ce的负载和HY的结构有利于提高催化剂的酸催化活性.

关键词: Ce , 微孔-介孔复合分子筛 , 催化 , 乙酸正丁酯

新型酸性离子液体[Hmim]HSO4中合成乙酸酯

岳彩波 , 魏运洋 , 吕敏杰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.021

制备了一种新型Br(Ф)nsted酸性离子液体[Hmim]HSO4,用于乙酸与醇的酯化反应,通过简单的相分离就可以实现产物乙酸酯与离子液体的分离. 考察了温度、时间、物料配比、离子液体用量等因素对乙酸与正丁醇的反应的影响,得出反应的最佳条件为:反应温度110 ℃,反应时间2 h,酸醇摩尔比为2,酸性离子液体[Hmim]HSO4与醇的体积比为1,乙酸正丁酯的产率为97%. 离子液体重复使用5次,乙酸正丁酯的产率均大于94%. 利用核磁共振、红外和元素分析测试技术对酸性离子液体[Hmim]HSO4的结构进行了表征,是以一水合物的形式存在. 测定了不同浓度[Hmim]HSO4水溶液的酸强度数据,结果表明,其酸性明显高于酸性离子液体[Hmim]CF3COO的酸性.

关键词: 酸性离子液体 , 酯化反应 , 乙酸正丁酯

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