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甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯大单体的合成与表征

杨勇 , 张志勇 , 冉千平 , 缪昌文 , 刘加平

高分子材料科学与工程

通过甲基丙烯酸甲酯与环氧乙烷的一步乙氧基化开环聚合,制备了末端含有活性双键和亲水性聚氧乙烯结构单元的活性大分子单体。研究了反应参数的影响,确定了最佳合成条件为:采用1%的复合阻聚剂,1.5%~2%的催化剂,反应温度为130℃~140℃,压力为0.4 MPa~0.5 MPa。并采用红外光谱和核磁共振氢谱对所合成的大单体结构进行了分析表征。结果表明,所合成的甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯大单体和设定的目标大分子单体结构完全一致。

关键词: 大单体 , 乙氧基化 , 一步法 , 合成

焙烧的水滑石上醇类选择性乙氧基化合成三乙二醇单乙醚

王永杰

催化学报

以焙烧的水滑石(Mg/Al摩尔比为3)为催化剂,通过二乙二醇单乙醚和环氧乙烷(二者摩尔比为5)的乙氧基化反应合成了三乙二醇单乙醚. 在500 ℃焙烧2 h的水滑石上三乙二醇单乙醚的选择性可达94.6%. 焙烧后的水滑石碱性增强,比表面积增大,并含有大量的微孔,对串联式乙氧基化反应具有选择性催化作用. 催化剂经回收处理后可重复使用6次以上.

关键词: 水滑石 , , 二乙二醇单乙醚 , 环氧乙烷 , 乙氧基化 , 三乙二醇单乙醚

CaX分子筛负载过氯酸镁催化剂的制备及其催化性能

宋伟明 , 邓启刚 , 赵德丰 , 李金龙 , 孙晶

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.08.007

由CaX分子筛微波负载Mg(ClO4)2制得了负载型分子筛催化剂. 通过原子吸收测定了负载率,并通过XRD、IR、Hammett、BET等方法对CaX-Mg(ClO4)2的结构和物性进行了表征. 并将CaX-Mg(ClO4)2分子筛用于催化乙氧基化反应. 研究结果表明,当微波功率为650 W,Mg(ClO4)2的质量分数为20%,负载时间为20 min时,Mg(ClO4)2在CaX 上的负载率为17%. 负载后分子筛的酸量明显增大. 当n(醇)∶n(环氧乙烷)=1∶1,反应温度为100 ℃,反应时间为2 h时,醇的转化率达77%,产品中环氧乙烷加成数(EO数)为1和2的占78%.

关键词: 分子筛 , 过氯酸镁 , 微波辐射 , 乙氧基化

偏硼酸钙改性Al-MCM-41催化剂的表征及催化性能

邢凤兰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.023

通过微波加热的方法,将质量分数为20%的偏硼酸钙分散在Al-MCM-41(n(Si):n(Al)=30:1)介孔分子筛上,得到Ca(BO2)2/Al-MCM-41分子筛催化剂. 通过XRD、IR、NH3-TPD吸附脱附、BET及CCl4吸附等测试技术对催化剂的晶体结构和表面物性进行了研究. 结果表明,通过微波辐射,偏硼酸钙已经分散到介孔分子筛的骨架结构中. Ca(BO2)2/Al-MCM-41用于催化正辛醇乙氧基化反应. 结果表明,Ca(BO2)2/Al-MCM-41的催化活性较Ca(BO2)2及Al-MCM-41分子筛均有了较大的提高. 正交实验结果表明,当Ca(BO2)2/Al-MCM-41催化剂占正辛醇的质量分数为5%,反应温度为140 ℃,初始压力为0.4~0.5 MPa,环氧乙烷(EO)平均加成数为6.4时,产品的分子量分布选择性系数Cs=17.9,环氧乙烷加和数为5、6和7组分的总收率均为51.9%,具有较好的窄分布效果.

关键词: Al-MCM-41分子筛 , 偏硼酸钙 , 催化性能 , 乙氧基化

聚丙烯酸甲酯齐聚物的合成及乙氧基化

杜鹏飞 , 孙永强 , 康保安 , 田春花 , 刘广宇 , 史修启 , 张勇

高分子材料科学与工程

以四氩呋喃为溶剂,正十二硫醇为链转移剂,采用自由基溶液聚合的方法合成了聚丙烯酸甲酯齐聚物.考察了单体滴加时闻对黏均分子量的影响,确定滴加时间为40 min可以得到较低黏均分子量的聚丙烯酸甲酯齐聚物.在自制的插入式酯基乙氧基化催化荆MCT-09催化下成功地对聚丙烯酸甲酯齐聚物进行了乙氧基化反应.反应结果显示,随着反应进行,催化剂活性下降,乙氧基化反应速度逐渐降低.采用红外光谱对聚丙烯酸甲酯齐聚物及其乙氧基化物进行了结构表征.

关键词: 聚丙烯酸甲酯齐聚物 , 乙氧基化 , 酯基乙氧基化催化剂

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