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己内酯/乙交酯嵌段共聚物的合成及水解行为研究

邓冰锋 , 黄志雄 , 黄从树 , 任润桃 , 王晶晶 , 江学志

涂料工业

以辛酸亚锡为催化剂,合成了己内酯预聚物(PCL),再与乙交酯(GA)熔融共聚,制备了嵌段型己内酯乙交酯共聚物(PCL/GA).利用GPC、FT-IR、1 H-NMR和13C-NMR等对PCL/GA的结构进行了表征,确认合成的共聚物为嵌段型聚酯共聚物.利用XRD和DSC测试了PCL/GA的结晶状态和热学性能,测试发现合成的共聚物均为结晶型聚合物,且结晶情况与单体组成有关,利用石英微晶天平考察了PCL/GA(80/20)在海水中的水解行为,发现前3h聚酯降解速率波动较大,推断是由于初期嵌段聚酯吸水与降解作用同时进行所致,随着吸水作用的完成,后期嵌段聚酯的降解速率维持在80 ng/(cm2 ·h)左右,降解速率稳定.利用POM、SEM观察了水解过程中薄膜结晶及形貌变化.

关键词: 己内酯 , 乙交酯 , 嵌段共聚物 , 水解 , 石英微晶天平

丙交酯单体的制备及纯化

张子勇 , 陈燕琼

高分子材料科学与工程

聚乳酸类高分子因其良好的生物降解性能和力学强度已在生物医用材料方面获得应用,并越来越多地受到人们的关注.聚乳酸及其共聚物可望成为21世纪的通用绿色高分子,其单体制备方法及聚合方法的改进成为当前研究的热点.乳酸直接缩聚不能得到高分子量的产物,高分子量的聚乳酸是通过丙交酯的开环聚合获得.文中就丙交酯类单体的制备及纯化方法的发展现状进行评述,为对此感兴趣的人们的起步研究提供便利.

关键词: 聚乳酸 , 丙交酯 , 乙交酯 , 乙丙交酯

应用于心血管支架表面涂层聚乳酸及其共聚物的合成

刘炼 , 杨璠 , 魏志勇 , 赵玉梅 , 张春庆 , 齐民

功能材料

聚乳酸及其共聚物的制备采用两步法合成,即以DL-乳酸和乙醇酸为原料,制得了高纯度聚合单体丙交酯和乙交酯;再以辛酸亚锡为引发剂,月桂醇为链转移剂(即分子量调节剂),在高真空下开环本体聚合制得了一系列的不同分子量的聚乳酸均聚物和不同配比的共聚物.实验获得了在170℃下,聚乳酸相对分子质量与链转移剂用量的定量关系,并用GPC、IR、1H-NMR、DSC等对聚合物的结构和性质进行了表征.

关键词: 聚乳酸 , 聚乳酸共聚物 , 丙交酯 , 乙交酯 , 支架 , 生物可降解

聚羟基乙酸接枝淀粉共聚物的合成和性能

郑敦胜 , 郭锡坤 , 舒旭

高分子材料科学与工程

以乙交酯和淀粉为原料,三乙胺为催化剂,在二甲基亚砜介质中合成了聚羟基乙酸接枝淀粉共聚物.讨论了原料配比和反应时间对共聚物接枝率(G)、接枝效率(E)和单体转化率(C)的影响.采用核磁共振谱仪(1H-NMR)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、X射线粉末(多晶)衍射仪(XRD)、差式扫描量热仪(DSC)以及体外降解试验,研究了接枝共聚物的结构和性能.实验结果表明,将乙交酯单体和淀粉接枝共聚,可以得到一类新的可降解聚合物.

关键词: 聚羟基乙酸 , 乙交酯 , 淀粉 , 接枝

双螺杆挤出法连续化制备聚乙交酯及性能表征

袁希萌 , 崔爱军 , 陈群 , 何明阳 , 叶东伟 , 鲁康伟

高分子材料科学与工程

以氯化亚锡为催化剂,利用双螺杆挤出法使乙交酯快速开环聚合连续制备高相对分子质量的聚乙交酯(PGA).研究了不同催化剂含量、螺杆转速和反应温度对聚合物相对分子质量的影响,通过正交试验得出最佳反应工艺:反应温度227℃,催化剂与单体质量比为0.28:1000,螺杆转速20 r/min,所合成的聚乙交酯特性黏度可达0.89 dL/g.通过加入不同配比的复合抗氧剂可调节PGA的颜色.利用凝胶渗透色谱、X射线衍射、差示扫描量热、热重分析和CMT系列微机控制电子拉力试验机等手段表征了聚合物的结构,测试了其热学和力学性能.结果表明,该法所制得的PGA结晶度达58.4%,其熔融温度在222.48℃~223.48℃之间,最高弹性模量达到1430.19MPa,最高拉伸强度达130.51MPa.

关键词: 乙交酯 , 乙交酯 , 开环聚合 , 双螺杆挤出

高分子量聚乙交酯的合成及表征

房鑫卿 , 肖敏 , 王拴紧 , 陈希 , 刘玉 , 韩东梅 , 孟跃中

高分子材料科学与工程

以辛酸亚锡为催化剂,十二醇为分子量调节剂,经乙交酯开环聚合合成了高相对分子量的聚乙交酯(PGA)。研究不同催化剂含量、调节剂含量和反应时间对合成反应的影响。通过改变催化剂含量,合成特性黏数达3.848 dL/g的PGA;固定催化剂含量,通过改变调节剂含量,得到特性黏数在2.278 dL/g~3.218 dL/g范围内可调的PGA。用红外光谱,核磁共振,X射线衍射(XRD),差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)表征其结构和性能。结果表明,PGA是一种半结晶聚合物,结晶度达48.72%,其熔融温度在222℃~224℃之间,具有良好的热学性能。

关键词: 乙交酯 , 乙交酯 , 开环聚合 , 生物可降解材料

己内酯/乙交酯/丙交酯三元嵌段聚酯共聚物的合成与性能研究

邓冰锋 , 黄从树 , 王晶晶 , 谢志鹏 , 任润桃

涂料工业

以辛酸亚锡为催化剂,通过熔融聚合的方法制备了己内酯/乙交酯/丙交酯三元嵌段聚酯共聚物,采用GPC、FT-IR、1H NMR、XRD等方法对聚酯共聚物的结构进行了表征,并测试了聚酯共聚物在天然海水中的吸水性能和降解性能.用HDI三聚体对所合成聚酯共聚物进行固化,测试固化后树脂的力学性能及降解性能.结果表明:通过调节树脂中己内酯链段含量,可控制固化树脂的力学弹性;在天然海水中的降解实验表明,随着己内酯链段含量降低,固化树脂降解速率加快,平衡后的水解速率基本维持在5~10μg/(cm2·d).

关键词: 己内酯 , 乙交酯 , 丙交酯 , 嵌段共聚 , 降解 , 力学性能

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