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两亲接枝共聚物PMMA-g-PEO和PS-g-PEO在甲苯中溶液性质的比较

陈永春 , 陈超 , 曹红燕 , 徐祖顺 , 程时远

高分子材料科学与工程

采用核磁共振、粘度测定及透射电镜法比较了两种两亲接枝共聚物聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯(PMMA-g-PEO)和聚苯乙烯接枝聚氧乙烯(PS-g-PEO)在甲苯中溶液的性质,结果表明,甲苯对PMMA-g-PEO的选择性更高,形成的胶束粒径更小.随着浓度的增大和温度的降低,两者的聚集态结构均有一个从单分子到小胶束再到大胶束的变化过程.但PMMA-g-PEO由单分子转变成胶束时的温度更高,临界胶束浓度(CMC)值更小.PEO含量和接枝链长均影响两者的CMC值.

关键词: 两亲接枝共聚物 , 溶液性质 , 选择性溶剂 , 胶束 , 临界胶束浓度

微乳液体系(OP-4+OP-7)/苯甲醇/D2EHPA/环己烷/HCl水溶液活性组分的界面性质

龚福忠 , 马培华 , 刘力恒 , 唐艳霞 , 黄小凤

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2006.05.011

用旋转滴法测定了微乳液体系(OP-4+OP-7)/苯甲醇/D2EHPA/环己烷/HCl水溶液的表面活性组分非离子型表面活性剂壬基酚聚氧乙烯(4)醚(OP-4)、壬基酚聚氧乙烯(7)醚(OP-7)、助表面活性剂苯甲醇和萃取剂D2EHPA[二(2-乙基己基)磷酸]的环己烷溶液与水之间的液-液界面张力,根据Gibbs吸附公式计算了各活性组分的吸附量和分子横截面积,讨论了OP-4、OP-7、苯甲醇和D2EHPA的界面活性和分子结构对微乳液相平衡体系形成的影响,同时进行了用微乳液体系(OP-4+OP-7)/苯甲醇/D2EHPA/煤油/HCl水溶液萃取稀土钕的一些试验.结果表明,四个活性组分在环己烷/HCl水溶液中吸附达饱和时OP-7、OP-4、D2EHPA、苯甲醇的分子横截面积分别为67.8×10-20m2、55.2×10-20m2、47.3×10-20m2、115.4×10-20 m2;OP-4、OP-7在环己烷中的临界胶束浓度分别为3.3×10-3 mol/L和8.2×10-4mol/L;界面活性顺序为OP-7>OP-4>D2EHPA>苯甲醇.采用微乳液和中空纤维膜萃取器相结合对钕进行逆流萃取时,则既可得到高的萃取率,又可得到较好的富集效果.

关键词: 微乳液 , 表面活性剂 , 界面张力 , 临界胶束浓度 , 萃取

荧光探针法研究乳化剂对硅/丙核壳乳液聚合行为的影响

甘孟瑜 , 李小梅 , 马利 , 潘登

影像科学与光化学

用荧光探针(芘)法测定了十二烷基硫酸钠(SDS)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10),以及复配乳化剂的临界胶束浓度(CMC),并首次把荧光探针技术应用到硅/丙核壳乳液聚合反应的研究中.利用芘的I1/I3值,结合胶束微环境的极性变化规律和乳液聚合机理,探讨了乳化剂对聚合反应的影响.结果表明,荧光探针(芘)法可用于研究硅/丙乳液的聚合行为和确定乳化剂配比.通过粒径分析、透射电镜(TEM)对产品的结构进行了表征.

关键词: 荧光探针 , 乳化剂 , 临界胶束浓度 , 硅/丙核壳乳液

荧光探针法研究PMMA-g-PEG的胶束化行为

倪忠斌 , 徐金军 , 储鸿 , 张双双 , 刘晓亚 , 陈明清

高分子材料科学与工程

由聚乙二醇大分子单体(MA-PEG)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在二甲基甲酰胺(DMF)中进行共聚反应,生成了以PEG为支链,PMMA为主链的接枝共聚物(PMMA-gPEG).增加MA-PEG大分子单体的用量,可使PMMA-g-PEG的数均分子量略为增大,分子量分布保持在1.7左右.核磁共振测定表明PMMA-g-PEG的结构明确.进而以芘(Py)为荧光探针,测定了PMMA-g-PEG的临界胶束浓度(CMC),并跟踪了Py从H2O/DMF混合介质中向胶束的增容过程.表明PMMA-g-PEG的CMC较低时,介质中的水含量对Py的增容有较大的影响.透射电子显微镜观察发现,由PMMA-g-PEG自组装形成的聚合物胶束形态为球形,粒径在180肿左右,在水中具有稳定的形态结构.

关键词: 接枝共聚物 , 荧光探针 , 临界胶束浓度 , 增容

烷基咪唑离子液体对脂肪酶催化酯水解反应活性的影响

李娜 , 杜伟燕 , 黄卓楠 , 赵炜 , 王寿江

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60521-4

考察了1-烷基-3-甲基咪唑类离子液体对柱状假丝酵母脂肪酶(CRL)催化橄榄油水解反应活性的影响,利用电导法确定了磷酸盐缓冲液中Br-,Cl-,[BF4]-系列咪唑离子液体的临界胶束浓度(CMC)和[PF6]-系列咪唑离子液体的溶解度.结果显示,离子液体的阴、阳离子对酶活性的影响规律与离子液体的Kosmotropicity性质无明显关联,但与离子液体在体系中的含量密切相关,在最适离子液体含量时,酶活性达到最高;阳离子[CnMIM]+中的n越大,可促进酶活性的离子液体适宜含量越低;Br-,[BF4]-系列离子液体的浓度超过CMC时则抑制酶活;阴离子对酶活性的最大促进作用顺序为Br->Cl->[BF4]->[PF6]-.离子液体对酶活性的影响随体系pH和温度的不同而改变,在最适离子液体浓度时的最适pH均为7.000.在pH 7.000,30 ℃以及[C8MIM]Br离子液体浓度为47.6mmol/L的最佳条件下,最高相对酶活力和比活力分别达到1734%和54.4 U/mg protein.

关键词: 咪唑类离子液体 , 脂肪酶 , 水解反应 , 酶活性 , 临界胶束浓度 , Hofmeister效应

季铵盐型阳离子甲壳低聚糖表面活性剂的相图和微乳液结构

褚春莹 , 陈国华 , 范金石 , 张启凤

高分子材料科学与工程

用滴定法研究了新型阳离子表面活性剂(2-羟基-3-二甲基十四烷基铵基)丙基甲壳低聚糖(HDMTAPC)、正丁醇、正己烷及水四组分体系的拟三元相图;利用电导法测定了HDMTAPC/正丁醇/10%正己烷/纯水四组分体系相图中微乳区的结构.实验结果表明该新型阳离子表面活性剂有较高的表面活性及良好的微乳性能;四组分体系中微乳区面积随油相(正己烷)含量的增大而明显减小;电导法结果表明该四组分体系微乳中也存在三种结构:W/O型、O/W型和双连续结构(B.C.).

关键词: (2-羟基-3-二甲基十四烷基铵基)丙基甲壳低聚糖 , 临界胶束浓度 , 拟三元相图 , 微乳液 , 电导

表面活性剂对水合物生长过程的定量影响

李金平 , 马涛 , 王建森 , 王春龙 , 王林军

工程热物理学报

为了揭示表面活性剂对气体水合物生长过程的定量影响,实验研究了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对R141b水合物的生长过程的影响,分析了SDBS对R141b水合反应物界面张力的影响,研究结果表明:R141b水合物生成条件下SDBS的临界胶束浓度约为400 mg/kg,1.0℃ 400 mg/kg SDBS溶液中R141b水合物的平均引导时间为3 min,水合率约为每分钟1.7%.

关键词: 制冷剂水合物 , 蓄冷介质 , 生长过程 , 表面活性剂 , 临界胶束浓度

稳态荧光探针法研究复配乳化剂的聚集行为

甘孟瑜 , 刘艳 , 马利 , 郝少娜 , 李志春

影像科学与光化学

采用荧光探针技术,根据芘的第一振动峰I_1 (373 nm)与第三振动峰I_3 (384 nm)荧光强度的比值(I_1/I_3)随乳化剂浓度的变化,对十二烷基磺酸钠(AS)与壬基酚聚氧乙烯醚(Oπ-10)复配乳化剂的CMC值进行了测定,并与十二烷基磺酸钠(AS),壬基酚聚氧乙烯醚(Oπ-10)的CMC值进行了比较,结果表明复配乳化剂的CMC介于两者之间.以二苯甲酮为猝灭剂,用稳态荧光法测定了不同比例复配乳化剂的胶束聚集数,实验结果表明,复配乳化剂浓度为4-9倍CMC时,测定的胶束聚集数随复配乳化剂浓度的增大而线性增大;且Oπ-10:AS<2:1时,随着复合乳化剂中Oπ-10比例的增大,复配乳化剂胶束聚集数增大.利用芘的I_1/I_3值,结合胶束微环境的极性变化规律,探讨了复配乳化剂的聚集行为对硅丙乳液聚合物的影响.

关键词: 荧光探针 , 复配乳化剂 , 临界胶束浓度 , 胶束聚集数

无皂乳液制备小微球集合型P(AMPS-MMA)微球

王艳丽 , 谭德新 , 张明旭 , 张彬

高分子材料科学与工程

用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)作为功能单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行无皂乳液共聚合,得到了小微球集合型P(AMPS-MMA)微球.用红外光谱(FT-IR)、热性能分析(TG-DSC)和扫描电镜(SEM)等技术对样品进行表征,并采用表面张力法测得AMPS的临界胶束浓度(CMC)为0.072 mol/L;通过探讨AMPS用量对反应体系的影响研究了聚合反应机理.结果表明,微球的Tg为170℃左右,平均粒径大约在20 μm,呈单分散性,每个微球都由很小的微球集合而成,小微球的粒径大约在0.1 μm.

关键词: 小微球集合型微球 , 无皂乳液聚合 , 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 , 甲基丙烯酸甲酯 , 临界胶束浓度

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