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水/有机两相体系中芳香腈和脂肪腈的催化加氢反应

谢义鹏 , 门健 , 黎耀忠 , 陈华 , 程溥明 , 李贤均

催化学报

在水/有机两相体系中,用RuCl3-TPPTS (TPPTSP(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对苯甲腈进行了催化加氢反应,高转化率、高选择性地生成了苯甲醇. 考察了钌浓度,P/Ru比,反应压力,温度和时间等对苯甲腈加氢反应的影响. 其他芳香腈的加氢反应也可高活性、高选择性地进行,生成相应的芳香醇. 但是,在相同的条件下不发生脂肪腈加氢反应. 反应机理分析表明,苯甲腈加氢反应经由苯甲醛生成苯甲醇.

关键词: 催化加氢 , 两相体系 , 钌配合物 , 膦配合物 , 苯甲腈 , 脂肪腈 , 苯甲醇

水/有机两相体系中钌膦配合物催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

熊伟 , 杨朝芬 , 袁茂林 , 陈华 , 李贤均

催化学报

将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢. 结果表明, (1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高. 对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%, 催化剂经过简单的相分离即可循环使用.

关键词: 钌膦配合物 , 苯乙酮 , 两相体系 , 不对称加氢 , 对映选择性 , 苯乙醇

纳米Fe2O3的制备及其对高氯酸铵热分解的催化性能

马振叶 , 李凤生 , 崔平 , 白华萍

催化学报

用两相体系方法制备了纳米Fe2O3,并用X射线衍射、红外光谱和粒度分析对其结构进行了表征. 结果表明,当有机溶胶的pH=6,油酸与Fe3+的摩尔比为1∶3.5时,Fe(OH)3在油相中的萃取率可高达90%,将有机溶胶在120 ℃回流8 h后可得到非晶态、窄粒度分布的纳米Fe2O3粒子,其粒径在12 nm左右. 分别采用恒容燃烧热和差热分析研究了纳米Fe2O3对高氯酸铵热分解的催化性能. 结果表明,在模拟固体推进剂中分别加入4.7%微米Fe2O3和4.7%纳米Fe2O3后,恒容燃烧热分别提高了2 350.84和5 095.70 J/g. 在高氯酸铵中加入5%微米Fe2O3可使高氯酸铵两个放热峰的出现分别提前1.10和62.25 ℃,而加入5%纳米Fe2O3时分别提前61.89和118.82 ℃,这说明纳米Fe2O3的催化活性优于微米Fe2O3.

关键词: 两相体系 , 氧化铁 , 纳米粒子 , 高氯酸铵 , 热分解

亲水有机相-含盐水两相体系的形成机理与分相能力

林金清 , 金春英 , 谭平华 , 董军芳

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.11.009

研究了亲水有机相-含盐水两相体系的形成机理和分相能力及其影响因素.建立了测定上相体积与所加有机溶剂体积差△V的新方法,提出了判断分相能力的新判据:相对密度比判据,即上相溶液与纯溶剂的密度比愈小,分相能力愈大.实验考察了不同有机物种类、盐的种类、盐的加入量以及pH值对分相能力的影响.结果表明,亲水有机相-含盐水两相体系的分相过程实质上是一个有机溶剂与无机盐竞争夺取水分子的过程,其分相能力与有机溶剂的水化能力和无机盐的盐析能力直接相关,有机溶剂的水化能力愈大其分相能力愈差,而无机盐的盐析能力越大其分相能力越强,pH值对分相能力也有一定的影响.

关键词: 亲水有机相 , 含盐水相 , 两相体系 , 分相机理 , 分相能力

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