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一种两亲性高分子乳化剂的苯乙烯聚合

赵群 , 倪沛红 , 姜国民 , 毛江 , 常华

高分子材料科学与工程

以苄氧基封端的甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯和甲基丙烯酸甲酯的两亲性嵌段共聚物BzO-PDMEAEMA10-b-PMMA10和BzO-PDMAEMA30为乳化剂,在酸性或中性条件下进行苯乙烯的乳液聚合.分别考察了溶液pH值、乳化剂用量及类型对乳液聚合的影响.利用透视电镜研究了聚合物粒子的大小及分布.实验结果表明,使用两亲性乳化剂,单体转化率高,反应速率快,乳液粒子大小均匀且粒子较大.同时,随pH值增大,聚合速率及转化率均增大,乳液粒子分布更加均匀;随乳化剂用量增加,聚合速率及转化率增大,但乳液粒子变小.

关键词: 乳液聚合 , 高分子乳化剂 , 两亲性嵌段共聚物 , 聚苯乙烯

两亲性嵌段共聚物PS-b-P4VP· BuBr的合成及自组装

时宁宁 , 董志佼 , 石艳 , 付志峰

高分子材料科学与工程

采用可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)制备了苯乙烯和4-乙烯基吡啶嵌段共聚物(PS-b-P4VP),并用溴代正丁烷对其进行季铵化,得到两亲性嵌段共聚物PS-b-P4VP·BuBr.采用核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)和有机元素分析对聚合物结构进行表征分析.将PS-b-P4VP·BuBr在水溶液中进行自组装研究,透射电镜(TEM)结果显示,共溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和四氢呋喃(THF)的比例可以调控聚集体的形态,随着THF含量增加,聚集体形态从球形依次向棒状、大复合胶束转变.

关键词: 可逆加成断裂链转移聚合 , 两亲性嵌段共聚物 , 自组装 , 共溶剂

新型偶氮功能化两亲性嵌段共聚物的合成及其光响应行为?

韩晗 , 袁金芳 , 高青雨

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.09.007

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法制备了以苯乙烯-马来酸酐交替共聚物(PSMA)与聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MAPEG)组成的共聚物(PS-MA-b-PMAPEG),经4-氨基偶氮苯(4-AAB)修饰得光响应性两亲性嵌段共聚物 P(St-al-Ma/azo-MaIM)-b-PMAPEG.用红外光谱(FT-IR )、核磁共振(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行表征.此共聚物在水中可自组装形成胶束,由透射电子显微镜(TEM)和动态光散射(DLS )表征可知胶束直径约100 nm.用紫外-可见光谱法(UV-Vis)研究胶束溶液的吸光度随光照时间的变化;DLS 和扫描电子显微镜(SEM)观察紫外光和可见光辐射对胶束粒径的影响,结果表明,胶束经365 nm 紫外光照射后,偶氮苯由反式结构转变成顺式结构,粒径增大;再经420 nm 可见光照射,偶氮苯结构又从顺式转变回反式,粒径减小到初始值.

关键词: 两亲性嵌段共聚物 , 偶氮苯 , 光响应性 , 自组装 , 光致异构

PtBA-b-PDMAEMA壳交联胶束的研究

张海龙 , 张晓晖 , 龚静华 , 杨曙光 , 马敬红 , 徐坚

中国材料进展 doi:10.7502/j.issn.1674-3962.2013.06.05

通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了聚(丙烯酸叔丁酯-b-甲基丙烯酸二甲胺基乙酯)(PtBA-b-PDMAEMA)两亲性嵌段共聚物,在共溶剂THF溶液中加入选择性溶剂水自组装制备了Pt-BA-b-PDMAEMA胶束.以1,2-二(2-碘乙氧烷)乙烷(BIEE)为交联剂与PDMAEMA发生交联反应,制备了壳交联胶束(SCL胶束).通过核磁共振(1H-NMR)、动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)研究了壳交联胶束的结构和形态,并详细探讨了BIEE和PDMAEMA的摩尔比对壳交联结构的影响.发现当[BIEE]/[PDMAEMA]小于0.5时,易发生胶束内交联,形成球形胶束;当其大于0.5时,倾向于形成胶束之间的交联,导致其流体力学直径的增加.另外,还研究了壳交联胶束的pH和温度响应性,发现随着温度和pH的变化,SCL胶束表现出可逆的收缩-伸展性,可以作为药物控制释放的良好载体.

关键词: ATRP , 壳交联胶束 , 两亲性嵌段共聚物 , 交联

PEO-b-PBA对天然橡胶/高吸水树脂共混体系增容作用的研究

王彩旗 , 张国 , 董宇平 , 陈欣方 , 谭惠民

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2002.02.009

通过扫描电子显微镜观察了天然橡胶和高吸水树脂共混体系的微观相态结构,研究了两亲性嵌段共聚物PEO-b-PBA结构本身的吸水能力对天然橡胶和高吸水性树脂共混体系吸水性能及力学性能的影响.结果表明,PEO-b-PBA结构本身的吸水强弱对共混体系的吸水能力贡献很小,但却可以显著提高共混体系的吸水膨胀能力和力学性能,对特殊的增容作用进行了探讨.

关键词: 两亲性嵌段共聚物 , 聚环氧乙烷-丙烯酸丁酯嵌段共聚物(PEO-b-PBA) , 高吸水性树脂 , 增容作用

PS-b-PAA/PLA有序多孔抗菌膜

朱婷 , 陈海燕 , 徐维超 , 张明

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.04.001

利用原子转移自由基聚合(ATRP)合成具有可控结构的嵌段共聚物PS-b-PtBA,用GPC、1HNMR对产物的分子量及其分布和嵌段组成进行了表征.将产物在酸性条件下水解得到两亲性嵌段共聚物PS-b-PAA,并用FT-IR、1HNMR和滴定分析对水解产物进行表征.用水滴模板法,以该两亲性嵌段共聚物为表面活性剂辅助聚乳酸(PLA)形成有序多孔膜,探讨PAA链长、PS-b-PAA质量分数以及溶液浓度对膜孔形貌的影响,以制备得到的PS-b-PAA/PLA复合多孔膜为模板负载入抗菌剂茶多酚(TP),制备得抗菌性薄膜,结果表明膜孔的有无以及大小会对负载的抗菌剂的量有影响,从而影响薄膜的抗菌性能.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 两亲性嵌段共聚物 , 聚乳酸 , 抗菌性薄膜

两亲性嵌段共聚物聚乙烯吡咯烷酮-b-聚己内酯的合成及自组装行为

张斯 , 曾文娟 , 徐欢 , 易国斌

高分子材料科学与工程

以巯基乙醇(MCE)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,采用自由基聚合方法合成了端羟基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP-OH)亲水链,然后用合成的PVP-OH为大分子引发剂,辛酸亚(Sn(Oct)2)为催化剂,通过对ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合得到两亲性嵌段共聚物聚乙烯吡咯烷酮-b-聚己内酯(PVP-b-PCL).通过核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱对PVP-OH和PVP-b-PCL的结构进行了表征,凝胶渗透色谱测得PVP-b-PCL的相对分子质量分布指数(PDI)为1.57.用荧光探针方法测得PVP-b-PCL的临界胶束浓度(CMC)为0.0017 mg/mL.荧光探针的各向异性表明PVP-b-PCL在水溶液中首先发生自缔合作用,随后再聚集形成胶束.PVP-b-PCL浓度较低(< 0.1 mg/mL)时胶束平均粒径约为100 nm,浓度较高(>0.1 mg/mL)时胶束粒径约为200 nm,胶束形貌主要为球形.

关键词: 聚乙烯基吡咯烷酮 , 聚己内酯 , 两亲性嵌段共聚物 , 胶束

负载轴向取代硅(IV)酞菁配合物的聚合物纳米粒子的合成与表征

黄宝铨 , 陈庆华 , 肖荔人 , 张胜军 , 黄静

高分子材料科学与工程

以二氯硅(IV)酞菁(SiPcCl2)为原料,与2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶醇(PyO)反应合成轴向取代二-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶氧基)硅(IV)酞菁配合物SiPc(PyO)2,并采用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)和质谱(MS)对其结构进行了表征。以两亲性嵌段共聚物聚赖氨酸-聚乙二醇-聚赖氨酸(PLL-PEG-PLL)为载体,透析法制备负载SiPc(PyO)2的聚合物纳米粒子SiPc(PyO)2/m。SiPc(PyO)2/m呈球形,直径约35 nm。SiPc(PyO)2包裹入聚合物胶束后,SiPc(PyO)2/m的Q带最大吸收峰强度降低,位置蓝移,荧光强度增加,荧光寿命增长。不同孵育时间HUVEC细胞的SiPc(PyO)2和SiPc(PyO)2/m的药代动力学表明,与自由酞菁3相比,SiPc(PyO)2/m摄取率增加,而且提前1 h达到最大浓度。

关键词: 酞瞢硅 , 两亲性嵌段共聚物 , 聚合物纳米粒子 , 纳米自组装

双重敏感性两亲性聚己内酯混合胶束的合成

朱琨 , 邱永兵 , 刘新荣 , 罗祥林

高分子材料科学与工程

合成了两亲性嵌段共聚物聚己内酯(ε-己内酯)-b-聚甲基丙烯酸二乙胺基乙酯和聚乙二醇-二硫键-聚己内酯,用核磁氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物的结构及分子量进行了表征.用溶剂挥发法制备了聚合物胶束,用动态光散射以及扫描电镜对胶束结构及性质进行了表征.结果显示,两种聚合物自身可以形成胶束,也可以形成混合胶束;形成的混合胶束粒径在pH小于5.5或pH大于6.5时基本保持稳定,且前者稍大于后者,而在10mmol/L的二硫苏糖醇(DTT)的还原条件下,胶束发生破坏并产生团聚,体现了混合胶束的pH敏感性和还原敏感性,期望能够作为新的药物载体.

关键词: 聚己内酯 , 两亲性嵌段共聚物 , 混合胶束 , 双重敏感

两亲性温度及pH敏感性嵌段共聚物胶束的制备及其负载紫杉醇释放行为的研究

郭莉 , 景欢旺

材料导报

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法成功地制备了以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为疏水性内核,聚丙烯酸-b-聚异丙基丙烯酰胺(PAA-b-PNIPAM)为亲水性外壳的具有核-壳结构的两亲嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸-co-聚异丙基丙烯酰胺(PMMA-b-(PAA-co-PNIPAM)).此嵌段共聚物以聚异丙基丙烯酰胺作为温度敏感段、以聚丙烯酸作为pH敏感段,具有温度、pH值双重敏感性.通过一系列测试分析,结果表明嵌段共聚物在水溶液中能够自组装形成直径为200nm的胶束颗粒.以嵌段共聚物PMMA-b-(PAA-co-PNIPAM)为载体,成功负载了抗癌药物紫杉醇(PTX),模拟了这种载药胶束在人体环境中的控释行为.结果表明载药胶束在人体正常生理温度(37℃)和病变温度(40℃)下的释放速率和累积释放量都要比室温(25℃)下大很多.此嵌段共聚物兼具温度、pH值双重敏感性,在药物缓释方面有潜在的应用前景.

关键词: 两亲性嵌段共聚物 , 胶束 , 紫杉醇 , 控释行为

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