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ATRP体系下甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯梯度共聚物的合成与表征

许风玲 , 柴继峰 , 孟庆民 , 国玉梅 , 张以群

高分子材料科学与工程

以2-溴丙酸甲酯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,五甲基二乙基三胺为配体,进行丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合.用单体竞聚率的差别合成梯度共聚物(rM=2.58,rB=0.25).通过分析共聚物13C-NMR谱图的羰基峰,得到以MMA为中心和以BA为中心的三元组的相对浓度,转化得二元组浓度,用各元组浓度随转化率的变化表征梯度共聚物的梯度结构.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 梯度共聚物 , 丙烯酸正丁酯 , 甲基丙烯酸甲酯

单分散苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚微球的制备

郑玉婴 , 玄泽亮 , 张星 , 程雷

高分子材料科学与工程

以苯乙烯和丙烯酸丁酯为反应单体,聚乙烯吡咯烷酮为分散剂,偶氮二异丁腈为引发剂,乙醇/水为分散介质,采用分散聚合法制备了微米级苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚微球,通过红外光谱、核磁共振氢谱和扫描电镜对产物进行了表征,并且对不同聚合条件下,产物微球的粒径和粒径分布进行了研究.结果表明,随着苯乙烯/丙烯酸丁酯比值增大,粒子平均粒径和分布都减小;分散剂用量增加,粒子平均粒径减小,分布变窄;增加引发剂用量或提高温度,粒子平均粒径增大,分布变宽;随着乙醇/水比值增大,粒子平均粒径增大,分布有个极小值.

关键词: 苯乙烯 , 丙烯酸正丁酯 , 分散共聚合 , 单分散

KF改性负载铜催化剂在Heck反应上的应用

张胜建 , 应丽艳 , 张洪

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90439

KF水溶液浸渍MgO或ZnO载体为改性载体制备了负载铜催化剂,以卤苯与丙烯酸正丁酯的反应为模型,考察了对Heck反应的催化性能. 结果表明,对碘苯与丙烯酸正丁酯的Heck反应的催化性能,未改性催化剂基本没有活性,而改性后,10%Cu/5%KF/ZnO、20%Cu/10%KF/ZnO催化剂的催化转化率为100%和反式异构体的选择性为98%以上. 改性催化剂10%Cu/5%KF/ZnO对于对-硝基溴苯与丙烯酸正丁酯的Heck反应的转化率为34.3%. 该催化剂重复使用4次仍有较高催化活性,如20%Cu/10%KF/ZnO为65.4%. 催化剂的XRD分析表明,改性剂的加入可提高催化剂表面CuO的含量而提高催化性能.

关键词: Heck反应 , 改性载体负载铜催化剂 , 丙烯酸正丁酯 , 碘苯 , KF

水性引发剂浓度对MMA/n-BA/H-PDMS微乳液聚合的影响

王香梅 , 谢龙 , 宋海龙

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.01.002

以辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和OP-4、十六烷基三甲基溴化铵(CRAB)为复合乳化剂,正戊醇为助乳化剂,含氢聚二甲基硅氧烷(H-PDMS)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸正丁酯为聚合单体,以水溶性过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠(NaHSO3)为氧化还原引发剂,采用微乳液聚合方法,制备了4种引发剂浓度不同的聚合物微乳液,研究了引发剂浓度对MMA/n-BA/H-PDMS的微乳液共聚合的影响.通过FT-IR和1H-NMR分析证明,微乳液体系中的聚合物含有氢聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物;实验表明,当引发剂浓度太低时,聚合体系存在引发诱导效应;而当引发剂浓度适当提高时,聚合过程存在明显的恒速期;但当引发剂浓度较高时,聚合过程无明显恒速期,继续提高引发剂浓度,聚合速率明显变大,其聚合速率的最大值也更高.通过动力学研究,分别得到了聚合速率与产物特性黏度的动力学关系式:Rp∝ [APS]0.75,[η] ∝ [APS]-0.07.另外,实验结果表明,随着聚合转化率的提高,乳胶粒径增大.在这些研究基础上初步探讨了微乳液聚合机理.

关键词: 微乳液聚合 , 含氢聚二甲基硅氧烷 , 甲基丙烯酸甲酯 , 丙烯酸正丁酯 , 聚合机理

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