韩涤非
,
杨启华
,
李灿
催化学报
多相手性催化是合成手性化合物的有效途径之一,开发高活性、高选择性的多相手性催化剂并应用于不对称催化反应是兼具基础科学和应用科学背景的重要研究方向. 本文综述了近年来具有代表性的固体表面上、纳米孔道内以及手性乳液体系中的多相手性催化研究进展,着重对本实验室近年来在该领域中的探索研究进行了介绍,涉及的重要手性催化反应包括氢化、氢转移、氢甲酰化、环氧化、环氧化物水解动力学拆分、Aldol反应和Diels-Alder反应等. 我们的研究表明,手性修饰纳米粒子催化剂上的手性氢化反应可以获得95% ee以上的手性选择性以及高达 20 000 h-1 的TOF, 手性氢甲酰化反应得到90% ee的手性选择性;在手性催化剂组装的乳液体系中,催化不对称Aldol反应获得高达99% ee的手性选择性,催化活性得到显著提升,乳液氢转移反应的TOF可达3×105 h-1;在纳米孔中多个手性环氧化反应的例子显示出孔道效应能够显著提高手性选择性,并发现在纳米反应器中的环氧化物水解动力学拆分反应显示出催化剂协同活化效应,使催化反应的活性大幅度提高. 本文还讨论了表面、界面上以及孔道中的催化剂组装、孔道限阈以及多中心协同效应等因素对多相手性催化反应性能的影响.
关键词:
多相手性催化
,
不对称催化
,
表面
,
纳米孔道
,
手性乳液
,
组装
,
限阈
,
协同活化效应
汪游清
,
任圆圆
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60225-4
用脯氨酸作为催化剂,研究了各种取代的二苯并1,4-氧氮杂卓衍生物类七元环状亚胺和丙酮的直接Mannich反应,该反应能高对映选择得到一系列旋光活性的含有β羰基的七元环状氮杂环化合物(93%–98%ee)。用丁酮作为Mannich给体时,能得到专一的区域选择性和96%–97%ee的产物。进一步通过X射线单晶衍射分析其中一个产物的衍生物,确定了产物手性中心绝对构型为R,其它同类型产物绝对构型随后通过化学类比方法推断确认。
关键词:
丙酮
,
不对称催化
,
七元环状亚胺
,
Mannich反应
,
有机催化
刘堂林
,
李清华
,
何照林
,
张佳伟
,
王春江
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60204-7
Cu(I)催化的亚甲胺叶立德和亚环丙基乙酸乙酯参与的不对称endo-1,3-偶极环加成反应,高效构建了多官能化、含有多个连续季碳中心的5-氮杂-[2,4]庚烷化合物.此反应具有广泛的底物适用性,α-取代的和α-非取代的亚甲胺叶立德和亚环丙基乙酸乙酯都能很好的参与反应,并以很高的产率、优秀的非对映选择性(95：5–>98：2 d.r)和对映选择性(87%–98% ee)生成相应的在2,3,4位上含有连续季碳中心的螺四氢吡咯化合物.
关键词:
不对称催化
,
季碳中心
,
1,3-偶极环加成
,
亚甲胺叶立德
,
亚环丙基乙酸乙酯
,
5-氮杂-2,4庚烷
梁江辉
,
刘波
,
张明杰
稀土
将原位生成的Salen稀土金属催化剂直接用于催化消旋环氧氯丙烷的水解动力学拆分,考察了温度、金属中心、反应时间、催化剂负载量、水的用量对该拆分反应的影响.结果表明稀土金属Salen配合物是催化消旋环氧氯丙烷水解动力学拆分的高效高选择性催化剂.最佳条件为温度为0～5℃,催化剂为0.3 mol％的Salen Yb(Ⅲ)配合物,反应时间为18h,水的用量为0.55当量,此时(S)-环氧氯丙烷的产率为44％,ee值为99％.该一锅法操作简单,易于工业化生产.
关键词:
稀土
,
Salen配体
,
不对称催化
,
水解动力学拆分
,
消旋环氧氯丙烷
熊晓东
,
王胜国
,
梁敬博
,
李茂良
,
张曦
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.04.004
作为重要的催化材料, 铑催化剂具有反应条件温和、反应选择性高等特点, 已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工等领域. 综述了铑作为加氢、氢甲酰化、羰基合成均相催化剂的工业应用情况的同时, 还介绍了铑催化剂在新兴的不对称催化领域的选择催化性能和工业应用. 指出了影响均相和手性铑催化剂工业化的因素, 并对未来铑催化剂的工业应用进行了展望.
关键词:
铑
,
工业应用
,
均相催化
,
不对称催化
邬涛
,
万敬伟
,
马学兵
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60222-9
以纳米磁性材料Fe3O4, ZrOCl2·8H2O和硫酸为原料,在不同焙烧温度下制备了纳米磁性固体酸催化剂SO42–/Zr(OH)4-Fe3O4.详细表征了该磁性固体酸的SO42–负载量、酸分布、表面形貌和孔结构等特性.在含有硝基和氰基强吸电子基苯甲醛的不对称水相Aldol反应中, SO42–/Zr(OH)4-Fe3O4表现出优良的催化性能(83%–100%收率,86.0%–95.6% eeanti和anti/syn =88–96/12–4).该类磁性固体酸可在外加磁体作用下定量地从催化反应体系中分离并回收使用,重复使用5次未见显著失活.
关键词:
固体酸催化剂
,
磁性
,
Aldol反应
,
不对称催化
,
水相
高强
,
刘龚
,
卢胜梅
,
李灿
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60237-9
基于酸碱作用,将手性伯胺与质子酸原位结合制得有机小分子催化剂,并用于醛与醛的不对称Cross-aldol反应.与一般手性仲胺催化剂不同,该类伯胺催化剂得到的是顺式选择性构型的Cross-aldol产物,其产率达90%,顺反比和ee值分别为9∶1和90%.相比而言,采用简单易得的(1S,2S)-(+)-环己二胺即可得到较高选择性的顺式产物.
关键词:
手性伯胺
,
有机催化
,
不对称催化
,
Cross-aldol反应
