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有机-无机杂化L-Rh/SiO2氢甲酰化催化剂的研究Ⅰ.PPh3-Rh/SiO2的催化性能及表征

朱何俊 , 丁云杰 , 严丽 , 何代平 , 王涛 , 陈维苗 , 吕元 , 林励吾

催化学报

利用有机-无机杂化的概念,以三苯基膦直接修饰Rh/SiO2制备了PPh3-Rh/SiO2多相催化剂. 在浆态床烯烃氢甲酰化反应中,该催化剂在1.0 MPa,373 K温和条件下的活性和选择性远高于Rh/SiO2的活性和选择性,与相应的均相催化剂HRhCO(PPh3)3的性能相当,且具有易分离的优点. 31P MAS NMR和XPS技术表征结果表明,催化剂中的配体PPh3与高度分散的Rh之间存在配位作用,形成了兼具多相和均相催化性能的有机-无机杂化催化剂. 该催化剂对不同碳数烯烃的氢甲酰化反应都具有较好的催化性能.

关键词: 烯烃 , 己烯 , 氢甲酰化 , , 负载型催化剂 , 三苯基膦 , 有机-无机杂化

经PPh3修饰的Rh/SiO2催化剂的吸附-脱附性能

朱何俊 , 丁云杰 , 严丽 , 李显明 , 熊建民 , 潘振栋 , 江大好 , 林励吾

催化学报

应用程序升温技术研究了氢甲酰化反应物CO,H2和C2H4在经PPh3修饰的Rh/SiO2(PPh3-Rh/SiO2)催化剂上的吸附-脱附行为. CO-TPD结果显示, Rh/SiO2催化剂在348, 398和525 K处有3个脱附峰, PPh3-Rh/SiO2催化剂仅在368 K处出现脱附峰,表明催化剂的吸附性能发生了明显变化. 采用原位红外光谱研究了PPh3-Rh/SiO2催化剂上CO的吸附态. 结果表明, 2 040 cm-1处吸收峰归属于PPh3修饰的Rh粒子上线式吸附的CO. 这种吸附态既不同于Rh/SiO2多相催化剂表面Rh粒子上的CO吸附态,也不同于相应均相催化剂中的羰基配位态. TPD和FT-IR结果表明,在低压下PPh3-Rh/SiO2催化剂对氢甲酰化反应已具有相当的催化性能.

关键词: 氢甲酰化 , 三苯基膦 , , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 吸附-脱附

编织芳基网络聚合物负载Rh催化剂上高碳烯烃氢甲酰化反应性能

姜淼 , 丁云杰 , 严丽 , 宋宪根 , 林荣和

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60068-1

考察了编织芳基网络聚合物(KAPs)负载的Rh催化剂(Rh/KAPs)在高碳烯烃氢甲酰化反应中的催化性能。结果表明,三苯基膦-苯基底KAPs负载Rh催化剂(Rh/KAPs-1)具有优异的高碳烯烃氢甲酰化反应活性,产物醛收率显著高于Rh/SiO2催化剂。傅里叶变换红外光谱、热重、氮气吸附-脱附、X射线衍射、透射电子显微镜、13C核磁共振和31P核磁共振结果显示, Rh/KAPs-1催化剂具有优异的热稳定性及大的比表面积和多级孔道结构, Rh颗粒处于高度分散状态,并可在反应过程中形成均相催化活性物种。

关键词: 三苯基膦 , 编织芳基网络聚合物 , , 多相催化剂 , 高碳烯烃氢甲酰化

顺丁烯二酸酐均相加氢制琥珀酸酐和γ-丁内酯

刘蒲 , 刘晔 , 殷元骐

催化学报

研究了不同过渡金属催化体系对顺丁烯二酸酐均相催化加氢的催化作用.结果表明,对于顺丁烯二酸酐均相催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,三氯化钌/三苯基膦是较佳的催化剂体系.在此催化剂体系作用下,顺丁烯二酸酐催化加氢仅生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,无其它副产物生成.还考察了溶剂,三苯基膦/钌摩尔比,反应温度,氢气压力对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯选择性的影响.在适当的反应条件下,顺丁烯二酸酐均相加氢可高选择性地制备琥珀酸酐或γ-丁内酯.

关键词: 顺丁烯二酸酐 , 均相加氢 , 三氯化钌 , 三苯基膦 , 琥珀酸酐 , γ-丁内酯

三苯基膦醋酸纤维富集火焰原子吸收法测定地质样品中的痕量银

班俊生 , 郑晓钟 , 任金鑫 , 邓声柏

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2009.06.015

地质样品经王水溶解后,在一定浓度的王水和盐酸介质下,用三苯基膦醋酸纤雏富集银,用20g/L硫脲解脱,采用火焰原子吸收法测定.实验表明,银的吸附率在98%以上.该方法对地质样品的检测限为0.002μg/g.

关键词: 三苯基膦 , 醋酸纤维 , , 分离富集 , 火焰原子吸收法

环氧-酚醛树脂体系用固化促进剂的研究与发展

李志生 , 周佃香 , 刘金刚 , 张洪峰 , 厉蕾 , 颜悦

绝缘材料 doi:10.16790/j.cnki.1009-9239.im.2016.01.001

环氧树脂与酚醛通常在固化促进剂的催化作用下完成交联固化,固化促进剂对环氧-酚醛树脂体系的固化过程有很大的影响,从而影响最终固化物的性能.综述了固化促进剂对环氧-酚醛树脂体系固化行为及性能的影响,重点介绍了国内外环氧塑封料用三苯基膦及其衍生物等潜伏型固化促进剂的研究和发展概况,同时分析了固化促进剂对环氧塑封料工艺特性以及固化物性能的影响,提出了开发具有更好潜伏性和固化特性的潜伏型固化促进剂的发展方向.

关键词: 环氧 , 酚醛 , 固化促进剂 , 三苯基膦 , 环氧塑封料

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