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温控相分离催化三聚丙烯氢甲酰化反应的研究

吴小伟 , 王艳华 , 赵玉亮 , 金子林

催化学报

首次将温控相分离催化概念应用于三聚丙烯氢甲酰化反应中. 系统研究了各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,考察了催化剂的循环使用效果. 以RhCl3*3H2O为催化剂前体,以P[p-C6H4O(CH2CH2O)nH]3为配体,在V(H2)/V(CO)=1,p=6 MPa,θ=130 ℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达到76.3%和72.1%. 催化剂循环使用三次,仍有较高的催化活性.

关键词: 温控相分离催化 , , 非离子表面活性膦配体 , 三聚丙烯 , 氢甲酰化反应

温控PEG两相体系催化三聚丙烯氢甲酰化

杨玉川 , 蒋景阳 , 王艳华 , 刘春 , 金子林

催化学报

将具有"高温混溶、室温分相"特征的温控PEG(聚乙二醇)两相催化体系用于三聚丙烯氢甲酰化反应.系统研究了以Rh(acac)(CO)2/TMPGP(TMPGP:P[O(CH2CH2O)nCH3]3,n=8)为催化剂时各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.在合成气压力6 MPa(CO/H2体积比为1)及温度为130 ℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达77%和75%.室温下分离得到的含催化剂的PEG相循环使用11次,催化剂活性基本保持不变,第一次循环的铑流失率为1.5%(质量分数),11次循环的平均铑流失率为0.69%.于-20 ℃下分相得到的催化剂相可循环使用15次,其催化活性保持不变,第一次循环的铑流失率可降至0.16%.

关键词: 聚乙二醇 , 温控PEG两相催化 , , 三聚丙烯 , 氢甲酰化

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