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不同孔结构两亲性沸石的制备及其对相界面反应的催化性能

马丙丽 , 淳远 , 须沁华 , 董家騄

催化学报

通过三甲基氯硅烷(TMS)对沸石表面进行修饰,制得了两亲性沸石样品TMS-Hβ, TMS-HY和TMS-HZSM-5,并采用X射线衍射、红外光谱、水饱和吸附量测定和酸碱滴定等手段对改性样品进行了表征. TMS对这三种母体沸石的改性结果有所不同: 对于HZSM-5沸石, TMS仅在外表面修饰;对于Hβ沸石,少量TMS进入沸石孔道;而对于HY沸石, TMS则导致沸石结构部分坍塌. 两亲性TMS-HZSM-5和TMS-Hβ沸石在乙酸异戊酯相界面水解反应中表现出明显优于各自母体沸石的催化性能. 两亲性沸石表面硅烷基的稳定性对其催化性能有一定的影响. 相对于TMS-HZSM-5沸石, TMS-Hβ沸石表面硅烷基的稳定性较强;在较高的相界面反应温度下, TMS-Hβ样品仍能维持两亲性能,表现出较高的催化活性.

关键词: Hβ沸石 , HY沸石 , HZSM-5沸石 , 两亲性沸石 , 三甲基氯硅烷 , 相界面催化 , 乙酸异戊酯 , 水解 , 异戊醇

MCM-41分子筛的表面修饰及其催化合成乙酸异戊酯

陈静 , 韩梅 , 李桂云 , 王锦堂

催化学报

通过后合成处理将苄基、三甲基硅烷基和磺酸基接枝到MCM-41分子筛上,制备了一种新型的有机-无机杂化S-B-MCM-41催化剂. 采用X射线衍射、低温N2吸附-脱附和酸碱滴定对样品的结构和质子酸量进行了表征和测定. 结果表明, S-B-MCM-41催化剂较好地保持了MCM-41分子筛的介孔结构, BET比表面积高达798 m2/g, 质子酸量为4.0 mmol/g. 将S-B-MCM-41催化剂用于乙酸与异戊醇合成乙酸异戊酯的反应,考察了各种反应条件对酯化率的影响. 在乙酸用量为0.1 mol, 异戊醇用量为0.15 mol, 催化剂用量为 0.2 g, 带水剂甲苯为15 ml, 反应温度为110~125 ℃, 反应时间为 2 h 的优化条件下S-B-MCM-41上的酯化率可达99%以上; 而MCM-41分子筛上的酯化率仅为54%. 经3次重复使用后, S-B-MCM-41催化剂上的酯化率依然保持在90%以上. 初步探讨了S-B-MCM-41催化剂催化合成乙酸异戊酯的反应机理.

关键词: MCM-41分子筛 , 表面修饰 , 苯甲醇 , 三甲基氯硅烷 , 氯磺酸 , 乙酸 , 异戊醇 , 乙酸异戊酯

电镀锌片表面钛盐/硅烷转化处理研究

赵冬冬 , 郭瑞光 , 史立平

电镀与涂饰

电镀锌片经钛盐溶液处理后用硅烷溶液封闭形成复合膜,通过扫描电镜、能谱、中性盐雾试验、电化学极化曲线、傅里叶红外光谱和接触角测量,研究了封闭前后镀锌片的防腐性能,探讨了复合膜的形成机理.结果表明,经过硅烷封闭处理的电镀锌片表面形成了由钛盐转化膜、硅氧烷和疏水性硅烷组成的灰色复合膜,膜层致密、耐腐蚀,盐雾试验49h时的腐蚀面积小于5%,水接触角由封闭前的19.20°增大到102.49°.

关键词: 镀锌 , 钛盐 , 化学转化膜 , 正硅酸乙酯 , 三甲基氯硅烷 , 改性 , 耐蚀性

化学气相沉积三甲基氯硅烷制备两亲性HZSM-5沸石

蒋平 , 马丽 , 潘剑 , 淳远 , 须沁华 , 董家騄

催化学报

以三甲基氯硅烷((CH3)3SiC1)为改性剂,采用化学气相沉积法对HZSM-5沸石外表面进行修饰,再通过控制后处理抽空温度,制得两亲性沸石样品.在沉积过程中,改性剂与沸石外表面末端硅羟基作用形成亲油性基团,使得样品主要呈现出亲油性;经423~523K抽空处理后,沉积的(CH3)3Si基团发生Si-C键断裂而脱附出1~2个甲基,样品表现出两亲性能.该改性过程对HZSM-5沸石的孔道大小和内表面性质影响很小.在乙酸异戊酯相界面催化水解反应中,该两亲性沸石分布于水/油两相界面,表现出明显高于亲水性母体HZSM-5沸石的催化活性.

关键词: 三甲基氯硅烷 , HZSM-5 , 两亲性沸石 , 化学气相沉积 , 相界面催化

常压干燥制备疏水性 SiO2气凝胶?

刘洋 , 张毅 , 李东旭

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.05.026

以正硅酸四乙酯(TEOS)为前驱体,盐酸和氨水作为催化剂,通过溶胶-凝胶法制备了 Si O 2醇凝胶,再利用三甲基氯硅烷(TMCS)和正己烷(Hexane)对醇凝胶进行表面改性,最后在常压条件下干燥后制备了疏水性 Si O 2气凝胶。采用 X 射线衍射、扫描电镜(SEM)、比表面积测试(BET)、傅里叶转换红外光谱(FT-IR)等测试方法对所得样品的形貌、结构及化学组成等进行了分析。结果表明,所得 Si O 2气凝胶比表面积可达900 m2/g以上,密度<200 kg/m3,并且具有优异的疏水性。

关键词: SiO2气凝胶 , 三甲基氯硅烷 , 疏水性 , 常压干燥

不同硅铝比两亲性HZSM-5沸石的制备和表征

马丙丽 , 淳远 , 须沁华 , 董家騄

催化学报

采用三甲基氯硅烷并通过控制水的添加量对硅铝比分别为25, 42和101的HZSM-5沸石进行外表面修饰,制得三种两亲性沸石样品. 水的添加量对沸石催化剂的两亲性有显著影响. 红外光谱和低温氮吸附等测试结果表明,两亲性沸石样品具有与各自母体沸石相似的酸性及略小的比表面积. 在环己烯水合及乙酸异戊酯水解的相界面反应中,两亲性沸石分布于水-油两相界面,并表现出明显高于各自母体沸石的催化活性. 硅铝比为42的两亲性HZSM-5样品表现出最佳的相界面催化性能. 相对于环己烯水合反应,两亲性HZSM-5沸石更适用于乙酸异戊酯水解的相界面催化反应.

关键词: 两亲性沸石 , 三甲基氯硅烷 , 表面修饰 , HZSM-5 , 相界面催化

玻璃表面超疏水性薄膜制备

赵高扬 , 郅晓 , 常慧丽

功能材料

采用溶胶-凝胶法,以三甲基氯硅烷、氢氟硅酸和水为先驱体,在玻璃基片上用提拉法制备出一种含有-CF3强疏水性基团的氟硅烷薄膜.通过红外光谱和扫描电镜对薄膜结构和表面形貌进行了表征和观察.并用接触角测定仪三甲基氯硅烷和氢氟硅酸在不同摩尔配比下薄膜疏水性能.结果表明该薄膜具有高度交联的不规则球状表面结构.当三甲基氯硅烷和氢氟硅酸的摩尔比为2.5:1时,薄膜具有超疏水性,对水滴的表面接触角可达156°.

关键词: 三甲基氯硅烷 , 氢氟硅酸 , 超疏水 , 表面粗糙度 , 接触角

可见光控亲/疏水可逆转换纳米N-TiO2-CTMS薄膜的制备及研究

郭婷 , 王攀 , 孟涛 , 李伟 , 王枢 , 童志平 , 李学如

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.09.027

以普通玻璃片为基材,钛酸丁酯为前驱体,通过氮掺杂可见光改性和三甲基氯硅烷疏水化修饰的方法,制备出一种新颖的表面浸润性受可见光控可逆转换的纳米TiO2薄膜材料(N-TiO2-CTMS).采用UV-Vis、FE-SEM、接触角测试等方法对样品进行了表征和分析.研究结果显示掺氮量存在最佳值,20%的样品(20%N-TiO2)在可见光下降解甲基橙活性最高.对20%N-TiO2膜进行疏水化修饰后,接触角达到95°,可见光照射5h产生相对亲水表面(45°),置于黑暗处5h恢复相对疏水(90°),如此转换可于同一样品多次重复,说明样品具有一定的可见光控亲/疏水可逆转换功能.并对上述现象进行了初步的机理探讨.

关键词: TiO2 , 亲/疏水 , 氮掺杂 , 三甲基氯硅烷 , 可见光

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