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AlCl3/Al-MCM-41催化剂上萘与丙烯的烷基化反应

唐华 , 纪敏 , 王新葵 , 贺民 , 蔡天锡

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60080-2

采用两步气相法制备了AlCl3/Al-MCM-41催化剂,在浆态鼓泡床反应器中考察了其催化萘和丙烯烷基化反应性能,并通过粉末X射线衍射、N2吸附-脱附、吸附吡啶红外光谱及化学分析等方法,表征了载体的物化件质及催化剂表面酸性.结果表明,在萘与丙烯的烷基化反应中,具有与2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)分子动力学尺寸相匹配的孔道和适当的[-O-AlCl2]担载量是提高AlCl3/Al-MCM-41催化剂活性和选择性的关键,其中以较大孔径的AlCl3/H/Al-MCM-41催化剂活性最高,在0.1MPa,85°C反应5 h时,萘转化率达82.1%,2,6-DIPN在DIPN中的摩尔含量达32.2%.

关键词: , 烷基化 , 丙烯 , 固载化 , 三氯化铝 , MCM-41 , 浆态鼓泡床反应器

AlCl3/γ-Al2O3催化剂的制备及其催化脱除焦化苯中噻吩的性能

王文博 , 马琳 , 廖俊杰 , 解园园 , 常晋豫 , 常丽萍

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.10845

采用气相负载法制备了AlCl3/γ-Al2O3催化剂,考察了γ-Al2O3的粒径、温度、时间、AlCl3加入量和载气流量等制备条件对催化剂上噻吩与烯烃烷基化反应活性的影响,并采用Raman光谱、X射线衍射和N2吸附-脱附等技术对样品进行了表征,用气相色谱-质谱联用仪对反应产物进行了定性分析.结果表明,AlCl3主要通过与γ-Al2O3表面-OH结合而有效负载并均匀分布于其表面,制得的AlCl3/γ-Al2O3催化剂对噻吩和烯烃的烷基化反应具有较好的催化能力,反应产物主要是烷基噻吩.在200℃,将3 g的AlCl3用100 ml/min的N2向10 g的γ-Al2O3(0.198~0.246mm)上负载5h,制得的AlCl3/γ-Al2O3催化剂活性最高,在液剂比为20 ml/g时,噻吩脱除率可达62.11%.

关键词: 三氯化铝 , 氧化铝 , 噻吩 , 烯烃 , 烷基化反应 ,

氯代仲丁烷引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

王玉玲 , 张润鑫 , 冯莺 , 赵季若

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2006.z1.027

讨论了氯代仲丁烷(SBC)为引发剂、氯化亚铁/三苯基膦为催化剂,在AlCl3存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合反应.SBC/FeCl2/PPh3引发体系的活性在AlCl3存在下有较大提高,反应时间为120h,单体转化率可达62%,未加入AlCl3时单体转化率仅为17%.聚合速率与单体浓度呈一级关系,体系自由基浓度为2.17×10-9mol/L.聚合物分子量55000,分子量分布1.62,分子量随转化率呈线性增加.经对聚合产物H-NMR谱分析得出在聚合物端基存在引发剂碎片,表明此反应经历了典型的ATRP过程.AlCl3的利用率为20%.

关键词: ATRP , 氯代仲丁烷 , 三氯化铝 , 甲基丙烯酸甲酯

AlCl3在海绵钛生产中的危害及其解决措施

张静 , 陈德明 , 马艳琴 , 陈映志

钛工业进展

四氯化钛中AlCl3的来源主要有两种:①原料和炉内耐火材料中Al2 O3与Cl2反应生成;②低价钛制备过程中Al粉与Cl2反应生成。总结分析了AlCl3对海绵钛生产的影响:①在氯化系统中,会腐蚀设备,堵塞套管;②在精制系统中,增加蒸馏系统负荷,腐蚀设备管道;③在还蒸系统中,会对四氯化钛管道、真空系统管道及真空泵产生腐蚀与堵塞。介绍了国外去除四氯化钛中AlCl3杂质的技术,并结合欣宇化工生产实际,提出采用在气态四氯化钛中加入NaCl的方法去除AlCl3。采用该方法,不仅能减少管道堵塞和降低对设备的腐蚀,还能为企业增加产值70万元/年。

关键词: 三氯化铝 , 危害性 , 海绵钛 , 四氯化钛 , 改进措施

AlCl3催化玉米秸秆中半纤维素的选择性转化

易剑 , 何婷 , 蒋智成 , 李建梅 , 胡常伟

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60718-9

研究了A1Cl3催化剂作用下,水热体系中玉米秸秆中半纤维素组分在温和条件下的选择性转化.详细考察了反应温度、反应时间和AlCl3用量对半纤维素选择性转化的影响.原料及反应后的固体残渣分别采用化学滴定、X射线衍射和扫描电镜进行表征.结果表明,140℃下反应1h可转化玉米秸秆中的大部分半纤维素,转化率为85.1%;而玉米秸秆中的绝大部分纤维素和木质素组分仍保留在固体残渣中,此时纤维素和木质素的转化率分别为10.7%和23.9%.半纤维素转化的主要液体产物为木糖,同时含有一些乙酸和糠醛.升高温度,将滤液进行进一步反应可促进木糖的转化.在水/四氢呋喃反应体系中,滤液的进一步反应有利于乙酰丙酸、甲酸和糠醛的生成.固体酸催化剂γ-Al2O3/SO42-的加入可进一步提高糠醛的收率.

关键词: 玉米秸秆 , 半纤维素 , 选择性转化 , 三氯化铝 , 糠醛

固载化AlCl3催化剂上α-蒎烯异构化反应

吴义辉 , 田福平 , 贺民 , 蔡天锡

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60244-6

分别以SiO2和γ-Al2O3为载体采用两步气相法制备了同载化AlCl3催化剂,并首次将其用于α-蒎烯液相异构化反应,结果表明,该催化剂对α-蒎烯异构化反应具有非常高的催化活性,其中AlCl3/SiO2催化剂在40℃反应时α-蒎烯转化率和主产物(莰烯,柠檬烯和异松油烯)选择性分别为98.4%和93.7%; AlCl3/γ-Al2O3催化剂活性更高,在30℃反应时,即可获得95.5%的α-蒎烯转化率和94.4%的主产物选择性.固载化AlCl3催化剂的高活性与其强酸性有关.

关键词: 固载化 , 三氯化铝 , α-蒎烯 , 异构化 , 硅胶 , 氧化铝

水解沉降粗四氯化钛去除三氯化铝的工艺条件研究

石玉英 , 周云英 , 龚丽菲 , 陈映志

钛工业进展

针对攀枝花钢企欣宇化工有限公司精制车间粗TiCl4水解系统运行中存在的问题,在对水解粗TiCl4去除AlCl3机理深入分析的基础上,进行了粗TiCl4的水解沉降实验,研究了被水解的粗TiCl4中固体杂质的最佳含量、水解粗TiCl4的加水量以及沉降时间,讨论分析了上述因素对粗TiCl4中AlCl3去除率的影响。最终得出,控制粗TiCl4水解沉降工艺的关键点为最佳加水量为理论加水量的1.5倍,被水解的粗TiCl4中固体杂质含量最好调整在15~18 g/L,最佳沉降时间为20 h。

关键词: 四氯化钛 , 三氯化铝 , 水解沉降 , 工艺条件

AlCl_3/MCM-41催化剂上桥式四氢双环戊二烯异构化反应

齐丽莉 , 纪敏 , 王新葵 , 贺民 , 蔡天锡

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60057-7

分别采用介孔MCM-41和SiO_2为载体制备了固载化AlCl_3催化剂,考察了其催化桥式四氢双环戊二烯异构化生成挂式四氢双环戊二烯反应性能.结果表明,180℃时AlCl_3/MCM-41催化剂上挂式四氢双环戊二烯选择性可达95.7%,而在AlCl_3/SiO_2上仅为86.3%.采用N_2吸附-脱附、Hammett指示剂法、吡啶吸附红外光谱和化学分析等方法对催化剂进行了表征.结果表明,AlCl_3/MCM-41催化剂较弱的表面酸性和一维孔结构有利于挂式四氢双环戊二烯的生成.

关键词: MCM-41 , 硅胶 , 固载化 , 三氯化铝 , 四氢双环戊二烯 , 异构化

聚苯基硅倍半氧烷的合成方法

蒋云芸 , 李定华 , 杨荣杰

高分子材料科学与工程

采用三氯化铝(AlCl3)作为助反应物,通过苯基三氯硅烷(PhSiCl3)的水解和缩聚,在80℃合成了球形聚苯基硅倍半氧烷(PPSQ)。研究表明,AlCl3水溶液是球形聚苯基硅倍半氧烷(PPSQ)形成的重要因素,当n(PhSiCl3)/n(AlCl3)=6(物质的量比),在适当浓度的四甲基氢氧化铵甲醇溶液催化下进行反应,得到的PPSQ产率高,热稳定性好。通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman)、热失重分析(TGA)、X射线衍射(XRD)及29Si核磁和扫描电镜(SEM)等方法对PPSQ进行了结构分析,表明合成的PPSQ没有羟基,分子链规整度较高,热稳定性好,高温残炭率高,硅质量分数为21.86%。

关键词: 聚苯基硅倍半氧烷 , 合成 , 三氯化铝 , 四甲基氢氧化铵

氯铝酸离子液体介质中醚化反应的研究

乔焜 , 邓友全

催化学报

在1-烷基吡啶、1-甲基-3-烷基咪唑季铵盐或盐酸三甲铵与无水AlCl3构成的室温离子液体反应介质中,尝试进行了叔丁醇的醚化反应. 结果表明,在中性或碱性氯铝酸离子液体中,叔丁醇与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇在80~140 ℃反应6~12 h,可以得到较高的醇转化率和醚选择性,而且产物叔丁基醚和离子液体系分层,便于分离.

关键词: 离子液体 , 三氯化铝 , 叔丁醇 , 醚化 , 叔丁基醚

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