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以β-环糊精为介质的高分散钯催化剂的制备及其催化性能

王寰 , 张雪军 , 张明慧 , 李伟 , 牟诗诚 , 陶克毅

催化学报

以β-环糊精(β-CD)为配体制备了Pd-β-CD胶体溶液,通过紫外-可见光谱和高倍透射电镜(HRTEM)等方法对其进行了表征,考察了胶体形貌并推测其络合方式. 将此胶体负载于氧化铝载体上制备了新型高分散钯催化剂Pd-β-CD/γ-Al2O3,采用红外光谱和HRTEM等表征方法考察了其活性中心的负载情况. 考察了催化剂对2-乙基蒽醌加氢反应的催化性能,并与浸渍焙烧法制备的PdO/γ-Al2O3 催化剂进行了对比. 结果表明,以β-CD为介质制得的Pd-β-CD/γ-Al2O3 催化剂的活性中心钯高分散在载体上,催化剂的活性更高,其氢化效率比PdO/γ-Al2O3 高15.4%.

关键词: β-环糊精 , , 氧化铝 , 胶体 , 分散度 , 负载型催化剂 , 蒽醌 , 加氢

β-环糊精存在下TritonX-100、乙醇、尿素对锌与双硫腙显色反应的影响研究

赵桦萍

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2005.06.012

研究了曲拉通X-100(TritonX-100)、乙醇、尿素对有β-环糊精(β-CD)参与锌-双硫腙显色反应的影响.在各体系的最佳条件下,对其显色反应灵敏度进行了测定和比较.结果发现,它们对该反应协同增敏作用由大到小的顺序为:TritonX-100>尿素>乙醇.TritonX-100与β-CD的协同作用,可将显色体系的灵敏度提高2.3倍.

关键词: β-环糊精 , TritonX-100 , 乙醇 , 尿素 , 协同增敏 , , 双硫腙

谷胱甘肽过氧化物酶模拟物2-位碲桥联环糊精的合成及催化作用

张鲲 , 任晓君 , 牟颖 , 薛雁 , 郭灿辉 , 阎岗林 , 罗贵民 , 沈家骢

催化学报

以β-环糊精(CD)为酶模型,将Te引入β-环糊精中,成功地合成出一种新的水溶性好、活力高的谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)小分子模拟物2-TeCD,并对其结构进行了表征. 采用Wilson辅酶偶联法,间接测定了2-TeCD催化还原型谷胱甘肽(GSH)还原H2O2的GPX活力为46.7 U/μmol,与文献报道的数据相比,2-TeCD的GPX活力最高. 通过考察2-TeCD催化GSH还原H2O2反应的动力学,发现反应初速度对底物浓度的双倒数曲线为一组平行线,表明2-TeCD所遵循的催化机制可能为三转移乒乓机制. 通过考察自由基捕获剂2,4-二叔丁基甲基苯酚对酶促和自发反应速率的影响,发现2-TeCD催化的酶促反应为非自由基机理. 通过考察酶不可逆抑制剂碘乙酸对酶促反应速率的影响,发现2-TeCD催化反应过程中不生成碲醇中间体. 由此推测出2-TeCD的催化循环经历碲硫化合物、次碲酸硫酯和次碲酸中间体. 该催化循环与含硒GPX小分子模拟物所经历的催化循环不同,以及环糊精对底物具有识别与结合的能力,可能是2-TeCD具有高GPX活力的主要原因.

关键词: β-环糊精 , 谷胱甘肽过氧化物酶 , , 人工酶

超声波法制备多糖共混膜

徐文峰 , 廖晓玲

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2008.z1.045

以溶液共混法制备壳聚糖-β环糊精-苯甲酸钠三元共混膜,采用超声波技术将其共混.通过FT-I R,XRD,透光率T表征了其结构,同时测试了其吸水率和抗菌性能.结果表明,此三元共混膜各组分之间由于存在着氢键、离子键等强的相互作用而表现出良好的相容性.β-环糊精的加入改善其性能并降低了成本,苯甲酸钠的引入提高了其抗菌性,CSβCB-1的共混膜,在7d内,对于大肠杆菌的抑制率,提高32.5%;CSβCB-2共混膜则提高41.9%.因此可望形成一种具有广泛应用前景的新型环境友好功能膜材料.

关键词: 壳聚糖 , β-环糊精 , 共混改性 , 苯甲酸钠

主客体结构纳米半导体光催化的界面钉住效应

吴鸣 , 李文钊 , 顾婉贞 , 孙福侠 , 朱相伟 , 王复东 , 林原 , 肖绪瑞

催化学报

研究了主客体纳米结构ZnS半导体在光催化甲醇水溶液产氢同时产乙二醇反应中的界面"钉住效应".认为在主体β-环糊精(β-CD)分子包覆作用下,客体ZnS的界面能带被钉住;溶液酸碱性的变化,在很大程度上通过改变溶液相中各种氧化还原电对来间接影响客体的界面电荷输出行为.由此观点出发,并结合已有的光电实验结果,解释了主客体包容物ZnS/β-CD的最高光催化产氧活性发生在溶液pH=10~11的实验现象.

关键词: 钉住效应 , 半导体 , 硫化锌 , β-环糊精 , 主客体结构 , 光催化

2,4-二羟基二苯甲酮-β-环糊精包合物的制备与表征

宫红 , 罗维巍 , 姜恒

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.07.003

采用研磨法合成了2,4-二羟基二苯甲酮-β-环糊精包合物,经差示量热扫描分析、热重分析、红外分析、X射线衍射分析对包合物进行了鉴定,紫外光谱分析表明,包合物没有改变2,4-二羟基二苯甲酮的性质,包合物仍然具有吸收紫外线的能力.

关键词: 2,4-二羟基二苯甲酮 , β-环糊精 , 包合物 , 紫外线吸收剂

环糊精基高吸油树脂的制备

李倩 , 杨项项 , 朱靖 , 徐龙宇 , 何娟 , 魏宏亮 , 楚晖娟

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.025

将单取代烯烃引入到β-环糊精(β-CD)外腔,使之成为空腔内外均具亲油性、且含有可聚合双键的活性大单体(β-CD-A);选取软单体丙烯酸十六酯(HDA)、硬单体苯乙烯与β-CD-A 配伍,经悬浮共聚制备出了含环糊精基三元共聚高吸油树脂—PCDHS.论文探讨了β-CD-A 用量、软硬单体配比、交联剂用量等对树脂吸油性能的影响,并确定了最佳工艺.结果表明,PCDHS 高吸油树脂对汽油、甲苯、氯仿和四氯化碳的吸油倍数分别达到25.6,37.2,45.3和54.6 g/g,保油率高达90%以上.

关键词: 三元共聚高吸油树脂 , β-环糊精 , 吸油性能 , 保油率

基于β-环糊精自组装的氧化还原敏感超分子凝胶

王一夫 , 李邦经 , 张晟

高分子材料科学与工程

分别合成了多酸EMPOL-1016分子链末端携带β-环糊精的主体分子(EM-βCD)和聚乙烯亚胺(600)分子链末端携带二茂铁的客体分子(PEI-Fc),并用核磁共振对PEI-Fc和EM-βCD的结构和组成进行了表征.研究表明,PEI-Fc和EM-βCD由于β-CD基团与Fc基团之间的主客体包合作用自组装形成超分子凝胶.由于β-CD-Fc之间的包结具有氧化还原性,PEI-Fc/EM-βCD凝胶可在氧化剂存在时呈溶胶状态,被还原时重新形成凝胶.

关键词: β-环糊精 , 二茂铁 , 氧化-还原 , 超分子凝胶

β-环糊精与聚丁二酸丁二醇酯(PBS)包合物对PBS结晶性的影响

张敏 , 宋洁 , 葛正浩 , 安莎莎 , 张恺 , 邱建辉

高分子材料科学与工程

与不同传统成核剂进行比较,研究了β-环糊精(β-CD)与聚丁二酸丁二醇酯(PBS)包合物存在时PBS的结晶行为。采用偏光显微镜观察了复合物球晶形态的变化,采用差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射法(WAXD)研究了不同成核剂对PBS结晶性的影响,并且研究了成核剂改性后PBS复合物的力学性能和亲/疏水性。研究结果表明,β-CD与PBS包合物(PBSIC)与PBS复合后,球晶变化不明显,其球晶直径为150μm。PBSIC可以显著提高PBS的结晶能力,其结晶温度、结晶度较纯PBS分别提高3.86℃、6.45%,结晶速度明显增加,力学性能有所改善,并具有与传统聚酯类成核剂相当的成核能力。

关键词: 聚丁二酸丁二醇酯 , β-环糊精 , 包合物 , 成核剂 , 结晶性

β-环糊精侧基对聚羧酸系减水剂结构与性能的影响

吕生华 , 邱超超 , 高瑞军 , 李第 , 来水利

功能材料

通过对不同龄期的硬化水泥石进行XRD、SEM和孔隙率测定,研究了含β环糊精(β-CD)侧基的聚羧酸减水剂(MPC)对硬化水泥石水化产物种类、数量及其微观结构的影响.XRD结果表明,MPC能明显地促进后期水化产物氢氧化钙(CH)的生成.SEM和孔隙率结果说明,MPC可使水泥石的结构更加紧密匀质、孔隙更加微小.混凝土强度的测定结果表明,MPC可使混凝土7和28d的强度发展更具有优势.

关键词: β-环糊精 , 聚羧酸系减水剂 , 微观结构 , 力学性能

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