祁晓岚
,
李斌
,
李士杰
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
用NH3-TPD方法研究了相同硅铝比不同相组成的BEA/MOR (β沸石与丝光沸石两相共生分子筛)样品的酸性,并考察了其对甲醇脱水制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,不同相组成的共生分子筛样品的NH3-TPD谱中均出现两个NH3脱附峰,分别对应于NH3在沸石骨架中弱酸中心和强酸中心上的脱附. BEA/MOR的高温脱附峰温与其丝光沸石含量呈火山形曲线关系,而β沸石与丝光沸石机械混合物的高温脱附峰温与丝光沸石含量呈线性关系;当丝光沸石相含量超过50%时, BEA/MOR强酸强度明显高于机械混合物,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品的强酸强度最强,这表明共生分子筛与机械混合物间存在明显的区别. 用于催化甲醇脱水制二甲醚反应时, BEA/MOR样品上甲醇转化率与丝光沸石含量也呈火山形曲线关系,而机械混合物上甲醇的转化率与丝光沸石含量呈线性关系. 丝光沸石含量超过40%的BEA/MOR样品的催化活性都高于HM, 含丝光沸石65%的BEA/MOR样品活性最高. 硅铝比为11的HM虽然初活性高,但反应60 h后即很快失活,而硅铝比为53的HBEA/MOR初活性稍低,但其稳定性好.
关键词:
分子筛
,
β沸石
,
丝光沸石
,
共生
,
酸性
,
氨
,
程序升温脱附
,
甲醇脱水
,
二甲醚
刘金龙
,
王国良
,
沙颖逊
,
吕自力
,
殷元骐
催化学报
在与色-质联用仪相连的微反装置上,考察了Hβ沸石及改性的Hβ沸石催化剂上丙烯水合醚化及异丙醇脱水的反应行为. 丙烯水合醚化反应中有副产物丙酮生成,而异丙醇单独进料时产物中没有发现丙酮的生成. 这表明丙酮并不是异丙醇氧化脱氢的结果,而是一个应予重视的不利于丙烯水合醚化的副反应. 用同位素示踪反应对丙酮的生成机理进行了探讨,为研制抑制这一副反应的新催化剂提供了参考依据.
关键词:
β沸石
,
丙烯
,
水合醚化
,
二异丙醚
,
丙酮
,
反应机理
,
异丙醇
,
脱水反应
肖质文
,
何红运
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91233
采用水热合成法在SiO2-Fe2O3-V2O5-(TEA)2O-H2O-NH4F体系中合成了Fe-V-β沸石,并用X射线衍射、红外光谱、固体漫反射光谱、热重-差热分析、扫描电镜-能量色散谱仪和等离子体发射光谱等技术对沸石样品进行了表征,探讨了影响Fe-V-β沸石合成的因素,结果表明,按摩尔比组成SiO2:Fe2O3:V2O5:(TEA)2O:H2O:NH4F=60:(0.1～0.75):(0.1～0.75):(17～18):(550～650):(30～50)配制初始反应混合物,可以制备出结晶良好的Fe-V-β沸石,且Fe和V原子进入到沸石骨架,所得Fe-V-β(Si/(Fe+V)=30)沸石在H2O2氧化苯乙烯反应中表现出最高的催化活性,苯乙烯转化率为25.4%,苯甲醛、苯乙醛和苯乙酮的选择性分别为69.1%、22.5%和4.1%.
关键词:
铁
,
钒
,
β沸石
,
水热合成
,
苯乙烯
,
氧化
,
苯甲醛
,
苯乙醛
傅吉全
,
曹廷炳
催化学报
以苯与丙烯的烷基化反应中试失活β沸石催化剂为研究对象,在水蒸气存在下进行烧炭再生,着重考察了温度对催化剂脱铝的影响,并揭示出脱铝影响催化剂的活性、酸性、晶体结构和孔结构特征. 用滴定法及核磁共振法确定了新鲜催化剂和再生催化剂骨架的硅/铝比,并结合XRD表征阐明在高于450 ℃下烧炭再生时确有脱铝发生. 控制再生温度可使催化剂性能基本得到恢复. 寿命实验结果表明,含水蒸气再生后的样品与新鲜催化剂有相当的寿命,该方法可用于失活催化剂的再生. 提出了水蒸气存在下能有效控制烧炭反应,从而抑制床层飞温的作用机理.
关键词:
β沸石
,
水蒸气
,
烧炭
,
再生
,
脱铝
,
苯
,
丙烯
,
烷基化
,
异丙苯
张敬畅
,
孙发群
,
曹维良
,
张天巧
催化学报
考察了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3对邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应的催化性能,并采用XRD和NH3-TPD方法表征了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3的酸性和结构特性,讨论了其酸性对催化活性及选择性的影响. 结果表明,Hβ沸石和Co改性的Hβ/Al2O3的催化性能都优于目前文献报道的最好水平,对催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应具有良好应用开发前景.
关键词:
β沸石
,
氧化铝
,
改性
,
邻苯二酚
,
叔丁醇
,
烷基化
,
4-叔丁基邻苯二酚
王国良
,
刘金龙
,
李树本
催化学报
考察了不同浓度的盐酸、柠檬酸、酒石酸、草酸和磺基水杨酸溶液对Hβ沸石的脱铝效果. 结果表明,酸处理可以明显提高β沸石的硅铝比,但沸石的相对结晶度显著降低. 然而,低浓度柠檬酸溶液处理不仅可以提高β沸石的硅铝比,而且可以提高沸石的相对结晶度及水热稳定性. 在引入外来硅源的情况下,考察了低浓度柠檬酸溶液对β沸石的脱铝补硅作用,提出了一种既可有效提高β沸石硅铝比,又可使β沸石具有较高结晶保留度的脱铝补硅方法. 采用该方法改性的催化剂,对丙烯水合醚化反应连续运转720 h,丙烯转化率由56.6%仅降为52%,表明催化剂稳定性得到明显改善.
关键词:
β沸石
,
酸处理
,
脱铝
,
补硅
,
水热稳定性
,
丙烯
,
水合醚化
陈松
,
许杰
,
阳永荣
,
王靖岱
,
张晓萍
,
张奎喜
催化学报
以介孔分子筛MCM-41为硅源,采用水热晶化法合成了微孔β沸石. 按照这种方法得到的β沸石除了具备微孔沸石的全部特点外,孔结构也继承了其前体的一些介孔特性,与传统方法合成得到的β沸石相比,其孔径高出30%以上,孔容更高出60%以上,而且晶粒小, B酸酸度高,从而改善了其在大分子反应过程中的扩散和反应性能. 因此,当以这种方法合成的β沸石作为加氢裂化催化剂裂解组分用于处理重质烃物料时,催化剂的活性和中油选择性同时得到了明显改善,与采用传统方法得到的β沸石相比,动力学活性提高近60%,特别是中油选择性显著提高了2.5%.
关键词:
β沸石
,
介孔分子筛
,
水热合成
,
加氢裂化催化剂
马骏
,
田彦文
,
王海彦
材料与冶金学报
doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2005.04.008
采用微波辐射方法制备β沸石,并以Ag进行修饰.采用XRD和NH3-TPD等方法表征β沸石修饰前后酸性和结构特征,研究了凝胶组成和辐射条件对合成β沸石相对结晶度的影响.在固定床反应器上对Ag修饰前后β沸石醚化性能进行了研究.实验结果表明,采用微波辐射方法合成的β沸石结晶度达到100%.最佳合成条件为:n(H2O)/n(SiO2)=2.5,pH≥10,辐射温度140℃,辐射时间60 min.Ag修饰后β沸石基本保持了原有的结构特征,且酸强度增加,醚化反应活性增强5.83%.
关键词:
β沸石
,
合成
,
微波辐射
,
Ag
,
醚化
祁晓岚
,
刘希尧
,
陈钢
,
林炳雄
催化学报
考察了用四乙基溴化铵-氟化钠复合模板剂合成β沸石的结晶动力学. 结果表明:其晶化曲 线为典型的S形曲线; 成核活化能En=65.79 kJ/mol,生长活化能Ec=91.49 kJ /mol; 与单纯的四乙基溴化铵模板剂体系相比,本体系成核诱导期较短,生长速率较快; n (NaF)/n(SiO2)值增大时,晶化诱导期缩短,成核速率加 快,但氟化钠量过高时,成核速率反而降低,n(NaF)/n(SiO2)最佳值为0.10～0.17; 较高的OH-/SiO2比有利于缩短晶化诱导期.
关键词:
复合模板剂
,
四乙基溴化铵
,
氟化钠
,
结晶动力学
,
表观活化能
,
β沸石
李英霞
,
陈标华
,
孟伟娟
,
李成岳
,
王文兴
,
曹钢
催化学报
根据测试结果,得到了MCM-22和具有相同硅铝比的β沸石的酸中心数及其分布,系统地研究了反应条件对苯与丙烯烷基化反应产物分布的影响; 结合扩散系数与扩散势能,讨论了产物分布与MCM-22沸石孔道及酸性质的关系,并与β沸石进行了比较. 苯烷基化反应发生在MCM-22沸石的外表面上,其空间位阻较小; 在相同的反应条件下,与发生在β沸石十二元环孔道内的苯烷基化反应相比,异丙苯的选择性低2%～4%,二异丙苯的选择性高0.5%～5%,三异丙苯的生成量多10余倍. 位于MCM-22沸石十元环二维正弦波形孔道的B酸中心,由于空间位阻大,很难发生苯烷基化反应,但可发生丙烯齐聚反应,故MCM-22沸石上有较多的丙烯齐聚物生成. Β沸石上生成正丙苯的量是MCM-22沸石上的3～4倍.
关键词:
MCM-22沸石
,
β沸石
,
苯
,
丙烯
,
烷基化
