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α-蒎烯臭氧氧化反应中二次有机气溶胶理化特性与云凝结核活性?

李时政 , 马嫣 , 郑军 , 姚磊 , 周瑶瑶 , 王振

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015021002

采用环境烟雾箱模拟实验,在近大气条件下研究了α?蒎烯气相臭氧氧化反应。通过气体与气溶胶膜采样进样口FIGAERO( Filter Inlet for Gas and AEROsols)与高分辨率飞行时间化学电离质谱( HRToF?CIMS)联用对颗粒相产物进行了鉴别,鉴别结果表明,颗粒相产物中浓度最高的是蒎酮醛,其它主要产物包括蒎酮酸、蒎醛酸、降蒎酮酸、降蒎醛酸和蒎酸。采用扫描电迁移率粒径谱仪( SMPS)、气溶胶质量分析仪( APM)与云凝结核计数器( CCNC)联用考察了臭氧氧化反应生成的二次有机气溶胶( SOA)的粒径谱分布、密度、产率以及云凝结核活性发现,随着臭氧氧化反应的进行,SOA的密度、质量浓度以及云凝结核活性均呈上升趋势。同时研究了重要的大气物种SO2对α?蒎烯臭氧氧化反应的影响,实验结果表明,SO2能大大促进气溶胶成核,气溶胶数浓度、质量浓度和产率均提高,同时云凝结核活性也显著增强,其可能的机制是反应中稳定化的Criegee中间体与SO2反应生成硫酸。

关键词: α-蒎烯 , 臭氧氧化 , 二次有机气溶胶 , 云凝结核

钠灯下α-蒎烯光敏氧化反应中区域选择性的催化调控

游奎一 , 尹笃林 , 毛丽秋 , 刘平乐 , 罗和安

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60271-9

发展了一种简单有效的α-蒎烯光敏催化氧化方法,该方法以高压钠灯为绿色光源,内循环氧气作为氧化剂和搅拌气,自制水浴式光化学反应器.考察了催化剂种类和反应条件对α-蒎烯转化率和产物选择性的影响.结果表明,α-蒎烯可通过催化一步生成单萜醇、醛和酮,且通过催化剂的酸碱协同作用可调节产物的区域选择性.当以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂时,α-蒎烯的转化率可达98%,主产物马鞭草烯酮和马鞭草烯醇的总选择性达到了84%.此外,还探讨了N,N-二甲基甲酰胺酸碱协同催化的作用机理,并利用密度泛函计算结果对α-蒎烯分子中化学反应活性和产物选择性之间的对应关系进行了合理的解释.

关键词: 光敏氧化 , α-蒎烯 , 催化调控 , 分子氧 , N,N-二甲基甲酰胺 , 密度泛函理论

α-蒎烯和间戊二烯共聚工艺

李爱元 , 施立钦 , 孙向东 , 王斌 , 张慧波

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30412

研究了共聚反应条件对α-蒎烯(α-P)和间戊二烯(PD)共聚产物的影响,确定最佳反应条件为:反应时间2h,原料比例n(α-P)∶n(PD) =1∶2,反应温度15℃,溶剂甲苯,催化剂AlCl3用量为单体总质量1%,获得产物树脂的收率为72.3%,软化点为121.3℃,色度为4,相对分子质量为1549,相对分子质量分布为1.92.其热稳定性和粘结相容性好.

关键词: α-蒎烯 , 间戊二烯 , 共聚工艺

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