阳卫军
,
郭灿城
,
毛彦利
,
李国成
催化学报
采用循环伏安法对一系列四苯基金属卟啉的电化学氧化还原性质进行了研究,考察了四苯基金属卟啉的第一还原电位与其催化氧化α-蒎烯性能的关系.结果表明,各四苯基金属卟啉催化空气氧化α-蒎烯转化率的大小顺序为 TPPMnⅢCl＞ TPPCoⅢCl＞TPPFeⅢCl＞TPPCuⅡ≈TPPNiⅡ≈TPPZnⅡ,除TPPCoⅢCl外,基本与其第一还原电位的大小顺序一致.随着卟啉环上取代基供电子能力的减弱,各取代基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1值均逐渐减小,表现在催化体系中是它们越容易被还原而引发反应,催化氧化α-蒎烯的转化率逐渐升高.四苯基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1与其卟啉环上对位取代基常数σ*之间均有良好的线性关系.
关键词:
金属卟啉
,
锰
,
铁
,
第一还原电位
,
催化氧化
,
α-蒎烯
,
取代基常数
李时政
,
马嫣
,
郑军
,
姚磊
,
周瑶瑶
,
王振
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015021002
采用环境烟雾箱模拟实验，在近大气条件下研究了α?蒎烯气相臭氧氧化反应。通过气体与气溶胶膜采样进样口FIGAERO（ Filter Inlet for Gas and AEROsols）与高分辨率飞行时间化学电离质谱（ HRToF?CIMS）联用对颗粒相产物进行了鉴别，鉴别结果表明，颗粒相产物中浓度最高的是蒎酮醛，其它主要产物包括蒎酮酸、蒎醛酸、降蒎酮酸、降蒎醛酸和蒎酸。采用扫描电迁移率粒径谱仪（ SMPS）、气溶胶质量分析仪（ APM）与云凝结核计数器（ CCNC）联用考察了臭氧氧化反应生成的二次有机气溶胶（ SOA）的粒径谱分布、密度、产率以及云凝结核活性发现，随着臭氧氧化反应的进行，SOA的密度、质量浓度以及云凝结核活性均呈上升趋势。同时研究了重要的大气物种SO2对α?蒎烯臭氧氧化反应的影响，实验结果表明，SO2能大大促进气溶胶成核，气溶胶数浓度、质量浓度和产率均提高，同时云凝结核活性也显著增强，其可能的机制是反应中稳定化的Criegee中间体与SO2反应生成硫酸。
关键词:
α-蒎烯
,
臭氧氧化
,
二次有机气溶胶
,
云凝结核
吴义辉
,
田福平
,
贺民
,
蔡天锡
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60244-6
分别以SiO2和γ-Al2O3为载体采用两步气相法制备了同载化AlCl3催化剂,并首次将其用于α-蒎烯液相异构化反应,结果表明,该催化剂对α-蒎烯异构化反应具有非常高的催化活性,其中AlCl3/SiO2催化剂在40℃反应时α-蒎烯转化率和主产物(莰烯,柠檬烯和异松油烯)选择性分别为98.4%和93.7%; AlCl3/γ-Al2O3催化剂活性更高,在30℃反应时,即可获得95.5%的α-蒎烯转化率和94.4%的主产物选择性.固载化AlCl3催化剂的高活性与其强酸性有关.
关键词:
固载化
,
三氯化铝
,
α-蒎烯
,
异构化
,
硅胶
,
氧化铝
张兵
,
宁平
合成材料老化与应用
doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2008.02.002
以苯乙烯,α-蒎烯和马来酸酐为原料合成了苯乙烯/α-蒎烯/马来酸酐三元共聚物(STMA).研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量对共聚物产率和软化点的影响,并对共聚物结构进行了分析.结果表明,最佳反应条件为:反应温度为175℃,反应时间为10h,投料比(摩尔比)α-蒎烯:马来酸酐:苯乙烯＝1:1:1;催化剂质量分数为0.5%.红外光谱与核磁共振研究表明:α-蒎烯、马来酸酐与苯乙烯(St)交替共聚倾向较大.用该共聚物与环氧树脂(E-12)进行反应,研究了共聚物用量、固化温度对凝胶时间的影响,实验证明凝胶时间随共聚物用量的减少而延长、随固化温度的升高而缩短.同时研究了其含量对涂料性能的影响.
关键词:
α-蒎烯
,
苯乙烯
,
马来酸酐
,
环氧树脂
杨晓
,
刘仕伟
,
解从霞
,
于世涛
,
刘福胜
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01225
考察了水促进的RuCl3催化α-蒎烯加氢反应.结果表明,同传统催化剂或无水RuCl3相比,水对α-蒎烯加氢反应具有明显的促进作用,可显著提高蒎烷选择性及产物中蒎烷顺反比,且容易实现产物的分离及催化剂的循环使用.在RuCl3·3H2O用量1.8mg,α-蒎烯2.5g,m(H2O):m(a-蒎烯)=4:1下,160℃,5MPaH2条件下反应5h,α-蒎烯转化率达99.7%,蒎烷顺反比为28,其中顺式蒎烷选择性为96.3%.此外,分离所得溶有RuCl3水相不经任何处理重复使用5次,其催化活性不变,具有较好的重复使用性能.
关键词:
α-蒎烯
,
蒎烷
,
加氢反应
,
氯化钉
,
水促进
游奎一
,
尹笃林
,
毛丽秋
,
刘平乐
,
罗和安
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60271-9
发展了一种简单有效的α-蒎烯光敏催化氧化方法,该方法以高压钠灯为绿色光源,内循环氧气作为氧化剂和搅拌气,自制水浴式光化学反应器.考察了催化剂种类和反应条件对α-蒎烯转化率和产物选择性的影响.结果表明,α-蒎烯可通过催化一步生成单萜醇、醛和酮,且通过催化剂的酸碱协同作用可调节产物的区域选择性.当以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂时,α-蒎烯的转化率可达98％,主产物马鞭草烯酮和马鞭草烯醇的总选择性达到了84％.此外,还探讨了N,N-二甲基甲酰胺酸碱协同催化的作用机理,并利用密度泛函计算结果对α-蒎烯分子中化学反应活性和产物选择性之间的对应关系进行了合理的解释.
关键词:
光敏氧化
,
α-蒎烯
,
催化调控
,
分子氧
,
N,N-二甲基甲酰胺
,
密度泛函理论
刘仕伟
,
李露
,
于世涛
,
解从霞
,
刘福胜
,
宋湛谦
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00930
制备和表征了具有温控相转移特性的酸功能化离子液体1-(3-磺酸)-丙基-3-聚乙二醇咪唑磷酸二氢盐[PEOIM-SO3H]H2PO4,并用于催化α-蒎烯水合反应.结果表明,该离子液体具有较好的温控相转移和酸催化性能,在n(α-蒎烯)∶n(氯乙酸)∶n(水)=1∶1∶5、α-蒎烯0.06mol、离子液体3.0mmol、80℃反应8h的条件下,α-蒎烯转化率达89.4%,松油醇选择性达65.0%.另外,该离子液体重复使用5次后,α-蒎烯转化率仍达85.8%,松油醇选择性为66.8%,具有较好的重复使用性能.
关键词:
温控-酸性离子液体
,
α-蒎烯
,
松油醇
,
水合
,
催化
任世彪
,
邱金恒
,
王春燕
,
许波连
,
范以宁
,
陈懿
催化学报
用X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、程序升温还原、CO化学吸附和微反应测试等方法研究了不同镍盐前体制备的负载型Ni/γ-Al2O3催化剂的结构和催化α-蒎烯加氢活性. 结果表明,用醋酸镍前体制备的催化剂的催化加氢活性远高于用硝酸镍前体制备的催化剂,并且这种催化加氢活性的差异与不同前体制备的NiO/γ-Al2O3样品表面Ni2+的分散状态及还原度密切相关. 当Ni2+负载量远低于其在γ-Al2O3载体表面上的分散容量时, Ni2+优先嵌入载体表面四面体空位,随着Ni2+负载量的增加,嵌入载体表面八面体空位的Ni2+的比例增大. 由于醋酸根阴离子对γ-Al2O3载体表面四面体空位的屏蔽效应大于硝酸根阴离子,在醋酸镍前体制备的NiO/γ-Al2O3样品表面, Ni2+倾向于嵌入载体表面八面体空位且易被还原为金属态Ni0, 故用醋酸镍前体制备的Ni/γ-Al2O3催化剂的催化α-蒎烯加氢活性高于用硝酸镍前体制备的催化剂.
关键词:
镍
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
前驱体
,
α-蒎烯
,
催化加氢
