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以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛Ⅲ. Ti-MCM-41分子筛的催化活性

于健强 , 李灿 , 许磊 , 李美俊 , 辛勤 , 刘中民

催化学报

考察了以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料合成的含钛中孔分子筛Ti-MCM-41对苯乙烯,α -甲基苯乙烯和环己烯氧化反应的催化性能. 结果表明,对于CC双键位于端部的苯乙烯和α-甲基苯乙烯,发生的主要反应是CC双键的氧化断裂,而对于CC双键位于中间的环己烯,发生的主要反应是环氧化反应.

关键词: 中孔分子筛 , Ti-MCM-41 , 苯乙烯 , α-甲基苯乙烯 , 环己烯 , 选择氧化 , 环氧化

活性白土催化合成α-甲基苯乙烯线形低聚物

李健秀 , 王文涛 , 王建刚

高分子材料科学与工程

以活性白土为催化剂,以α-甲基苯乙烯为原料合成了α-甲基苯乙烯的低聚物.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量对反应的影响.结果表明,当催化剂用量为原料的1.25%(质量百分数);反应温度为0 ℃;反应时间为40 min~60 min时,产品的单程收率为58.50%,总收率为89.82%,所得产品软化点140 ℃,数均分子量为1104,重均分子量2458,分散系数2.22558.

关键词: α-甲基苯乙烯 , α-甲基苯乙烯低聚物 , 聚合 , 活性白土

St/MMA共聚物的热性能

安全福 , 高俊刚 , 李德玲 , 杨丽庭 , 刘国栋

高分子材料科学与工程

通过乳液聚合法合成了苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)二元共聚物(PMS),并分别利用α-甲基苯乙烯(α-MSt)、丙烯酸乙酯(EA)作为改性单体代替部分苯乙烯(或MMA)合成了三元共聚物.用凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的分子量及其分布,利用热分析仪测定了聚合物的玻璃化温度及分解温度.结果表明,二元共聚物的玻璃化温度随St质量分数的增加成曲线变化,在St占50%时玻璃化温度达到最高值.α-MSt的加入,使玻璃化温度升高,EA的加入使玻璃化温度降低.二元共聚物的热分解起始温度和半衰期温度随St质量分数的增加先增加后降低,在St占50%时二者均达到最高值;三元共聚物中,加入α-MSt后,热分解起始温度升高,半衰期温度降低,EA的加入降低了起始分解温度和分解半衰期温度.

关键词: 苯乙烯 , 甲基丙烯酸甲酯 , α-甲基苯乙烯 , 丙烯酸乙酯 , 热性能

聚(α-甲基苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯)无皂乳液的合成与性能

孔祥文 , 张静 , 王静 , 黄菊洪

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.05.012

以聚(甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸钠)[ P(BMA/AANa)]低聚物为乳化剂,合成了无皂聚(α-甲基苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯)P(AMS/BMA)乳液,考察了P(BMA/AANa)用量、AMS和BMA配比对无皂乳液电解质稳定性、冻融稳定性和高温稳定性以及成膜耐水性的影响.当P(BMA/AANa) 37%(质量分数,下同),AMS和BMA总量18.5%,m(AMS)∶ m(BMA)=1.0∶1.5,(NH4)2S2O8 0.3%,反应温度70~75℃,反应时间3h时,合成乳液冻融指数为5,60 ℃下保温120 h无变化,涂膜剥落或起皱的时间为67 h,w[ P(AMS/BMA)]=0.1%的乳液加入c(KCl) =0~2.5 mol/L的氯化钾水溶液中,透光度为41%-42%,表明乳液具有较好的性能.

关键词: 无皂乳液 , α-甲基苯乙烯 , 甲基丙烯酸丁酯 , 合成 , 性能

α-甲基苯乙烯系列低聚物的合成

王文涛 , 李健秀 , 王建刚

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.029

以α-甲基苯乙烯(α-MS)为原料,以阳离子交换树脂、活性白土等为催化剂分别合成了α-MS环二聚体,线性2~3聚体,5~8聚体,2.4-二苯基-4-甲基-戊烯-(1)等化合物. 以阳离子交换树脂为催化剂,催化剂用量为原料质量的5%,140 ℃,反应时间4 h,得α-MS环二聚体,收率87.2%,并以MS、IR、NMR测试技术表征了化合物结构.

关键词: α-甲基苯乙烯 , α-甲基苯乙烯环二聚体 , α-甲基苯乙烯线性聚体 , α-甲基苯乙烯低聚体 , 苯基甲基-戊烯

胺化聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向负载手性salen Mn(Ⅲ)的制备及其对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化

陈俊显 , 傅相锴 , 申红胜 , 涂小波 , 龚必伟 , 邹晓川

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.010

以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂. 采用FTIR、DR UV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征. 以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了固载催化剂对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化性能. 结果表明,固载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂略低,但对映体选择性明显提高. 在NaClO/PPNO氧化剂体系中0 ℃反应24 h,α-甲基苯乙烯环氧化反应的转化率达68%,对映选择性e.e.值达99%,循环使用8次后催化效果无明显降低.

关键词: 聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA) , 手性Salen Mn(Ⅲ) , 轴向固载催化剂 , 不对称环氧化 , α-甲基苯乙烯

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