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钛合金固态相变的归纳与讨论（Ⅵ）--阿尔法

辛社伟 , 赵永庆

钛工业进展

钛合金中，涉及到钛元素的相成百上千，这些相中，大部分无需了解，但其中有7个相尤其需要关注，他们是6个同素异构相α、β、α′、α＂、ω、β′和一个共析相α2。这7个重要的相的表达中以阿尔法为主体表达式的相有4个：α、α′、α＂和α2相。根据相关资料和作者在钛合金方面的工作经验，对这4个以阿尔法为主体表达式的相的结构、形态、相转变特点以及他们之间的联系进行了介绍，旨在为初涉钛合金领域的工程技术人员研究钛合金组织和相变提供一定的参考。

关键词: 钛合金 , 相变 , α , α′ , α" , α2

人工模拟加卤酶II.酶学性质

祁超 , 丁兰 , 张玉静 , 刘仔 , 赵大庆

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.07.014

关键词: 全抗原 , 加卤酶 , meso-四(α , α , α , α-O-苯乙酰苯)卟啉 , 酶学性质

简便高效合成15β,16β-亚甲基-雄甾-5-烯-3β-醇-17-酮

贺诗华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.04.008

采用对甲苯磺酸(pTsOH)和i氟乙酸(TFA)为催化剂,邻碘酰苯甲酸(IBX)为氧化剂,于40-45℃,在T01.DMSO混合溶剂中,将醋酸去氢表雄酮选择性脱氢,简便高效地制备了3β-乙酰氧基.雄甾-5.15-二烯-17-酮(I),产率分别为77%和89%.本合成线路有效避免了经溴代脱溴和发酵等合成线路反应繁多、试剂毒性大、成本高以及单纯IBX选择性脱氢反应温度高、反应时间长等不足.然后将化合物I在碱性条件下水解得到3β-羟基.雄甾-5,15-二烯-17-酮(Ⅱ),产率92%.最后将化合物Ⅱ与碘化三甲基氧化锍进行迈克尔共轭加成制得目的物15β,16β-亚甲基.雄甾-5-烯-3β-醇-17-酮(Ⅲ),产率89%.中间体和目的物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氧谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.

关键词: 醋酸去氢表雄酮 , IBX , 15β , 16β-亚甲基-雄甾烯-3β-醇酮 , α , β-不饱和羰基甾体 , 中间体

主链含长柔性链的聚酰亚胺的合成与性能研究

印杰 , 叶羽丰 , 张智勇 , 王宗光

高分子材料科学与工程

以α,ω-二(4-氨基苯氧基)n烷与六氟叉丙基二-(3,4-邻苯二甲酸酐)缩聚并经化学亚胺化合成了主链含长柔性链的聚酰亚胺.该类聚酰亚胺在DMA、DMF、NMP、THF、间甲酚、氯仿中有很好的溶解性,且与柔性链的长度无关.它们的玻璃化转变温度随柔性链的加长而明显降低,而耐热性能由于柔性链的加入而有所下降,但与柔性链的长度无明显关系.

关键词: 聚酰亚胺 , 长柔性链 , α , ω-二(4-氨基苯氧基)n烷 , 可溶性 , 性能

含氯硅烷/聚硅氧烷改性环氧树脂

黎艳 , 刘伟区 , 宣宜宁

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.02.013

用一氯三甲基硅烷(TMS)、二氯二甲基硅烷(DMS)或DMS与α,ω-二氯聚二甲基硅氧烷(DPS)的混合物改性双酚A型环氧树脂(EP),制备可用于电子封装的高性能环氧基料. 通过对固化物的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率和玻璃化转变温度(Tg)的测定,探讨了改性方法、有机硅组成与含量等对材料性能的影响. 结果表明,当m(DMS)∶ m(EP)＝5.7∶ 100时,树脂固化物的冲击强度达到20.2 kJ/m2,拉伸强度达67.04 MPa,断裂伸长率达11.29%,Tg达167.98 ℃;分别比未改性时提高了9.4 kJ/m2、21.1 MPa、5.35%和32.56 ℃. 而当m(DMS)∶ m(DPS)∶ m(EP)=0.7∶ 10∶ 100时,除Tg和拉伸强度略有上升外,冲击强度达到31.6 kJ/m2,断裂伸长率达81.68%,分别比纯环氧提高了20.8 kJ/m2和75.64%.

关键词: 环氧树脂 , α , ω-二氯聚二甲基硅氧烷 , 一氯三甲基硅烷 , 二氯二甲基硅烷 , 电子封装

2-芳基戊二酸酯的合成

陈文华 , 张正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.024

在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,4位或2位含有-NO2的苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯发生加成-重排反应,制得2-芳基戊二酸酯,其收率较高(73%～87%).研究了反应物-芳磺酰基乙酸酯苯环上取代基对加成-重排反应的影响,发现只有当芳环上 4位或2位有硝基时,在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯反应才可发生加成-重排反应,生成2-芳基戊二酸酯,其机理可能是芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯首先发生Michael加成反应,随后加成产物发生分子内的亲核取代,酸化后脱去SO2得2-芳基戊二酸酯.而当芳环上4位或2位含有给电子基团(如,甲基)或弱吸电子基团(如,氯)时,却只能发生正常的Michael加成反应,生成相应的2-芳磺酰基戊二酸酯.

关键词: 芳基戊二酸酯 , 芳磺酰基乙酸酯 , α , β-不饱和酯 , 重排反应

(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应

柳文敏 , 王巧峰 , 刘雪英 , 张生勇

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.015

采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20 ℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显.当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%.通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定.

关键词: 环氧化反应 , 手性β-氨基醇 , 不对称催化 , α , β-不饱和酮 , L-脯氨酸衍生物

α,β-呋喃丙烯醛及其环氧树脂灌浆材料

高南 , 张亚峰 , 邝健政 , 陈玉放 , 王永珍

高分子材料科学与工程

针对糠醛-丙酮体系环氧灌浆材料中糠醛毒性大、易挥发及刺激性强等问题,将糠醛与含α-H的脂肪族醛通过羟醛缩合合成α,β-呋喃丙烯醛代替糠醛。研究了正丁醛、正戊醛、正庚醛等含α-H的脂肪族醛与糠醛之间的缩合反应,并对各产物性质及制备的环氧灌浆材料性能进行分析比较,优选3-呋喃基-2-乙基-丙烯醛（FEA）制备浆材,其中FEA产率达82.6%、沸程208℃~210℃及密度1.079 g/cm3。FEA作为稀释剂制备的浆材黏度为80 mPa.s~97.5 mPa.s、28 d压缩强度为96.76 MPa~99.98 MPa、拉伸剪切强度为5.07 MPa~6.06 MPa,是一种挥发度低、性能优异的环保型环氧灌浆材料。

关键词: α,β-呋喃丙烯醛 , 糠醛 , 环氧树脂 , 环保型 , 灌浆材料 , 性能

可注射原位凝胶的制备及性能表征

孙绍华 , 曹辉 , 苏海佳 , 谭天伟

材料导报

以聚琥珀酰亚胺(PSI)为原料,利用酰亚胺基开环反应,首先制备得到α,β-聚(N-羟乙基)-DL-天门冬酰胺(PHEA),再与丙烯酰氯反应,制备得到接枝丙烯酰胺基α,β-聚(N-羟乙基)-DL-天门冬酰胺(PHA).通过FT-IR、NMR对其结构进行了表征.这种大分子单体的溶液可在人体温度下发生原位的交联反应,形成凝胶.可通过改变接枝率、大分子单体浓度等因素控制凝胶化时间.当选用质量浓度为0.1g/mL的PHA1#(接枝率为19.6%)单体、交联剂质量浓度为4mg/mL、引发剂浓度为20mmol/L时,凝胶化时间为90s.该凝胶具有可注射性和疏松的大孔结构,并且凝胶化时间可控,在模拟体液中有轻微溶胀,是较理想的治疗干眼症注射式材料.

关键词: 可注射凝胶 , 原位交联 , α,β-聚(N-羟乙基)-DL-天门冬酰胺 , 凝胶化时间