刘森林
,
宗敏华
催化学报
研究了水/有机溶剂双相中来源于郁李仁的(R)-醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与2-甲基-2-羟基丙腈对映选择性合成(R)-2-三甲基硅-2-羟基丙腈,初步探讨了反应时间、酶粉颗粒大小、底物浓度、底物配比和酶添加量对转氰反应的影响. 结果表明,适宜的反应条件为: 反应时间96 h左右, 酶粉颗粒大小0.3～0.45 mm, 底物2-三甲基硅-2-乙酮浓度14 mmol/L, 底物2-甲基-2-羟基丙腈与2-三甲基硅-2-乙酮摩尔比2:1, 单位体积反应介质中的酶添加量43.5 g/L左右. 在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度(ee值)均可高达99%. 对比研究发现,郁李醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮反应在酶促反应初速率、底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮.
关键词:
郁李仁
,
(R)-醇腈酶
,
2-三甲基硅-2-乙酮
,
氰基转移
,
对映选择性合成
,
(R)-2-三甲基硅-2-羟基丙腈
,
(R)-酮氰醇
,
有机硅
刘森林
,
宗敏华
,
余少文
,
张小云
,
邢苗
催化学报
研究了来源于杏仁的(R)-醇腈酶在有机溶剂异丙醚中催化苯甲醛与HCN不对称合成(R)-苯乙醇腈,初步探讨了来源于不同杏仁的(R)-醇腈酶的筛选、最适酶量的确定以及底物HCN与苯甲醛的配比、底物浓度、酶的微环境pH和反应温度对不对称合成反应的影响. 结果发现,来源于苦杏仁的(R)-醇腈酶优于来源于甜杏仁的(R)-醇腈酶. 优化的反应条件为:最适酶量150 g/L,HCN与苯甲醛的配比2.5,苯甲醛浓度300 mmol/L,酶的微环境pH 5.4,反应温度0～5 ℃. 在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度均高达99%以上.
关键词:
苯甲醛
,
氰化氢
,
(R)-醇腈酶
,
不对称合成
,
(R)-苯乙醇腈
