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聚乙烯-超支化聚缩水甘油醚两嵌段共聚物的合成及性能表征

刘忠肃 , 杨飞 , 章文冲 , 诸葛炯 , 吴旋红 , 历伟 , 龚狄荣 , 穆景山

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.10.003

介绍一种由线性聚乙烯(PE)嵌段和超支化聚缩水甘油醚(hbPG)嵌段组成的“线性-超支化”两嵌段共聚物的合成和性能表征.通过烯烃配位聚合方法制备出仅在主链末端带有一个羟基的线性聚乙烯(PE-OH),以此作为大分子引发剂引发缩水甘油开环多支化聚合,得到羟基末端嵌段共聚物(PE-b-hbPG-OH).为便于表征,将共聚物超支化部分末端羟基酰化改性(PE-b-hbPG-Bz),改善嵌段共聚物的溶解性.凝胶渗透色谱GPC测试结果显示单峰且无拖尾,表明所得聚合物的结构均一;傅里叶转换红外光谱FTIR和核磁共振NMR测试结果共同证实嵌段共聚物的结构;热重分析TGA结果可确定2个嵌段的质量比;差示扫描量热法DSC测试结果则表明超支化部分对线性聚乙烯部分的熔融、结晶性质影响很小.

关键词: 线性-超支化共聚物 , 两亲性嵌段共聚物 , 开环多支化聚合 , 缓慢滴加单体(SMA)

聚乙烯-超支化聚醚接枝共聚物的合成、改性及增容研究

杨飞 , 刘忠肃 , 历伟 , 龚狄荣 , 穆景山 , 陈忠仁

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.02.014

采用烯烃配位共聚合的方法制备了支链末端带羟基的功能化聚乙烯大分子引发剂,然后采用缩水甘油开环聚合的方法合成了线性-超支化接枝共聚物(LHGCs),并对聚合物末端进行功能化,获得末端为苯酯基的线性-超支化接枝共聚物(LHGCs-Bz).通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁分析表征了所合成聚合物的结构.采用TGA、DSC对聚合物热性能进行研究,表明接枝聚合物具有很好的热稳定性.XRD测试表明端基和超支化支链对线性聚乙烯链的结晶性能有一定影响.通过将LHGCs-Bz作为增容剂加入到线性低密度聚乙烯/聚己内酯(LLDPE/PCL)共混体系,证明了LHGCs-Bz这种同时拥有非极性聚乙烯主链和极性超支化聚醚支链的聚合物有一定的增容性,共混体系的相尺寸随增容剂的加入而减小,并且与极性/非极性的嵌段比例有关.

关键词: 线性 , 接枝 , 聚合物 , 改性 , 共混 , 增容剂

双苯甲酰丙酮缩乙二胺合钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化丁二烯聚合

王保林 , 龚狄荣 , 吴广峰 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90786

合成了双苯甲酰丙酮缩乙二胺合钴(Ⅱ)配合物,利用X单晶衍射技术和元素分析技术对其进行了表征. 该化合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶包参数为:a=1.7297(9) nm,b=0.7148(4) nm,c=2.1099(12) nm,β=110.752(2)°,V=1.83807(13) nm 3,Dx=1.465 Mg/m3,Z=4,μ=0.090 mm-1,F(000)=844,S=1.01. 对于3103(I>2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R1=0.030,wR2=0.074. Schiff 碱的4个配位原子[N(1),N(2),O(1),O(2)]与中心金属Co(Ⅱ)配位,形成轻度扭曲的平面正方形N2O2Co构型. 考察了该化合物在不同共催化剂的活化下催化丁二烯聚合的行为,结果表明,该化合物在氯铝(Al2Et2Cl3、AlEt2Cl)的活化下对丁二烯聚合具有较高的活性和顺-1,4选择性.

关键词: 钴(Ⅱ)配合物 , Schiff碱 , 丁二烯 , 聚合

(N^O^S)三齿配体的钴配合物催化异戊二烯聚合的研究

谢明明 , 刘文 , 龚狄荣 , 陈忠仁

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.06.004

采用含氮氧硫三齿配体与无水氯化钴反应制得一系列相应的(N^O^S)钴配合物,研究了该系列钴配合物对异戊二烯聚合的催化性能.在助催化剂AlEt2 Cl的活化下,该系列钴配合物对异戊二烯聚合表现出高的催化活性.考察了不同单体浓度、助催化剂用量(Al/Co物质的量比)、聚合温度以及催化剂的配体环境等因素对聚合反应和聚合产物性能的影响.通过凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振氢谱(1 H-NMR)对聚合产物进行表征.结果显示,所得异戊二烯分子量(Mn)在30000~242000,分子量分布在1.14~2.38之间.

关键词: 钴配合物 , 含氮氧硫配体 , 异戊二烯聚合

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