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可见光响应的氯掺杂TiO2的制备、表征及其光催化活性

陈恒 , 龙明策 , 徐俊 , 蔡伟民

催化学报

采用HCl水解钛酸四丁酯制备了可见光响应的氯掺杂TiO2光催化剂,并用X射线衍射线、透射电子显微镜、X射线光电子能谱(XPS)和紫外-可见漫反射吸收光谱等测试手段对其结构进行了表征.结果表明,氯元素的引入降低了无定形相向锐钛矿转变以及锐钛矿向金红石相转变的温度.300℃焙烧的氯掺杂TiO2吸收波长拓展到可见光区,且XPS证实氯元素以阴离子形式存在于TiO2晶格中.苯酚降解实验表明,在大于400 nm的可见光照射下,300℃焙烧的氯掺杂TiO2具有最佳的光催化活性,120 min时苯酚的降解率达到42.5%.

关键词: 二氧化钛 , 氯掺杂 , 可见光 , 光催化 , 苯酚

高吸水性树脂的微波辐射合成工艺及性能研究

龙明策 , 王鹏 , 郑彤 , 兰江

高分子材料科学与工程

针对目前高吸水性树脂合成中存在的问题,采用微波加热提供反应所需热量,以淀粉为原料,过硫酸钾为引发剂,进行丙烯酸接枝共聚反应,开展了高吸水性树脂的微波辐射合成工艺及性能研究.在最佳条件下合成了吸水率为753 g/g的高吸水性树脂,性能测试结果表明,该树脂具有良好的吸水和保水性能.本工艺较传统加热合成方法节省时间数10倍,操作条件易于控制,无"三废"排放,是合成高吸水性树脂的清洁生产工艺.

关键词: 高吸水性树脂 , 微波辐射 , 土豆淀粉 , 接枝共聚 , 清洁生产技术

碱性电解质中BiVO4膜电极的光电化学性质

龙明策 , 蔡伟民

催化学报

采用刮刀法制备了压制BiVO4膜电极,研究了电极在0 1 mol/L NaOH中的光电化学性质. 发现相对于中性电解质,其在碱性电解质中的光电流增大,稳定性提高. 结合循环伏安分析中间产物的还原特性,认为光催化氧化水作用是通过四空穴亲核反应历程进行的. pH值升高有利于亲核反应,过氧化物中间产物累积较少. 在较高的偏压的碱性溶液中,光氧化水的机制可能涉及铋的中间物质.

关键词: 偏钒酸铋 , 光氧化水 , 光电化学 , 循环伏安 , 光电流

用于太阳光催化反应的空位工程

龙明策 , 郑龙辉

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62821-3

空位是一种点缺陷,广泛存在于非化学计量比的半导体光催化材料的晶格中.不同于其它研制复杂结构和组成的新型光催化剂的策略,空位工程设计方法可以基于传统的,由丰量元素组成的光催化剂进行表面或体相晶格的空位调控,以获得宽谱响应的高效光催化材料.该方法具有不引入杂质元素、成本低廉、方法简便等优点,且通过表面化学吸附作用可以耦合热催化和光催化过程,以实现增强的选择性光催化反应.空位的表征技术包括元素分析,扫描隧道显微镜,催化发光,光致发光或顺磁共振等直接和间接观测技术.近期正电子湮没谱发展成为一种研究空位的重要手段.这种方法可以区分不同位置(如体相和表面)和不同形式(如单一空位或联合空位)的空位并确定其相对浓度,从而用于探索空位影响光催化活性的规律.氧、氮、硫和卤素原子空位均属于阴离子空位.氢化处理法可以在光催化剂晶格中形成高浓度氧空位,并导致纳米材料表面层的晶格混乱.处理后光催化剂的光学吸收拓展到近红外区,电子给体浓度大大提高,促进了电子输运和界面电荷的迁移与分离;然而,可见光区的吸收对增强的光催化活性没有贡献.氧空位还可以作为活性位点吸附和解离反应物,促进电子从催化剂到吸附质间的转移,甚至直接参与到光催化和光化学反应中.富含氧空位的WO3可以耦合热催化和光催化反应促进CO2的选择性还原,或者利用近红外光活化分子氧并选择性氧化胺.氮空位是含氮的n型半导体光催化材料的本质属性.石墨氮化碳中的氮空位有助于促进电荷分离,同时可以作为化学吸附位用于选择性吸附,活化和还原氮气,因此富含氮空位的光催化剂在还原含氮化合物方面具有应用潜力.由于卤素原子在层状卤氧化铋的层间以较弱的范德华力存在,该类化合物容易形成卤原子空位.通过热处理碘氧化铋可以获得活性增强的含碘空位化合物.空位的出现导致带隙变宽和价带下移,光生空穴氧化能力提高,从而获得更好的光催化活性.传统的n型半导体光催化剂中难以形成阳离子空位.理论研究表明,含阳离子空位的TiO2具有一系列优点,包括电子传输性能提高,载流子复合受到抑制等.并且钛空位可以作为表面活性位促进水的吸附和离解,从而提高光解水效率.含钛空位的p型TiO2可以通过焙烧甘油化的前驱体制备,钛空位的出现使得光解水和催化降解有机物活性均大幅提高.含碳空位的石墨氮化碳不仅表现出增强的光催化活性,同时能够提高氧吸附并促进两电子还原氧气产生H2O2的反应过程.铋空位能够有效提高铋基光催化剂BiPO4和Bi6S2O15的活性.二维纳米材料的晶面和厚度可以影响表面空位的组成和浓度.BiOCl纳米片的表面是以铋空位为主,而超薄的BiOCl纳米片则是以铋氧联合空位为主,从而表现更优异的光催化活性.最近研究者在含空位的高性能光催化剂制备以及性能调控规律方面取得了长足进展,今后还将继续发展先进的表征技术,进一步研究空位的调控和稳定化手段,并全面理解空位对光催化反应的影响基本规律.空位工程将在半导体光催化技术中发挥更加重要的作用.

关键词: 氧空位 , 氢化处理 , 光催化 , 化学吸附 , 钛空位

高吸水性树脂的合成及其应用

龙明策 , 王鹏 , 郑彤

高分子材料科学与工程

对高吸水性树脂的合成方法、性能改进及应用的现状进行了综述,讨论了微波辐射用于高吸水性树脂合成的技术优势及应用现状,对高 吸水性树脂的分子设计与颗粒形状设计,以及在吸水与保水性能方面的应用等进行了评述.

关键词: 高吸水性树脂 , 接枝共聚 , 微波化学 , 应用

TiO_2纳米薄膜光催化剂制备技术的新进展

吴亚惠 , 龙明策 , 蔡伟民

材料导报

综述了TiO_2纳米薄膜光催化剂制备方法的最新进展,讨论了传统技术的新发展如改进的溶胶-凝胶法和微波辅助沉积法,同时也详述了水热溶剂热法、原位生长法及自组装法等新型制备技术,最后提出了TiO_2纳米薄膜制备技术今后的发展方向.

关键词: TiO_2 , 纳米薄膜 , 光催化 , 制备

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