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四(五氟化苯基)-六, 七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷的反应机理

刘依农 , 许志明 , 孙学文 , 赵锁奇 , 王仁安 , 龙军

催化学报

以 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷为丙醇的反应机理. 结果表明,添加少量的BHT能促进反应进行,过量的BHT则抑制反应进行. 反应产物中除有丙基自由基外,还有异丙氧自由基及其他微量反应产物(如异己烷、正己烷、双丙基过氧化物)存在. 超临界丙烷在催化剂的作用下形成更多的丙基自由基,进一步证明金属卟啉催化氧化超临界丙烷是链式自由基自氧化反应机理. 对于其他微量反应产物如乙醇、乙酸和丙酸的存在,不能用链式自由基自氧化反应机理进行解释.

关键词: 超临界丙烷 , 自由基 , 催化氧化 , 四(五氟化苯基)-六, 七溴-卟啉氯化铁 , 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚

玻璃纤维增强聚丙烯复合材料界面改性研究

张志谦 , 龙军 , 刘立洵 , 金政 , 王卓

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2002.04.006

研究了聚丙烯(PP)微粒与马来酸酐(MAH)在紫外线辐照下进行接枝反应.考察了单体MAH的用量、辐照时间等对接枝率的影响,以及接枝率与复合材料弯曲强度和冲击韧性的关系.通过IR、DSC和力学性能测试表明,在紫外线辐照下可实现PP-MAH固相接枝,而且接枝PP含量的提高使复合材料的弯曲强度和冲击韧性得到改善.

关键词: 玻璃纤维 , 聚丙烯 , 马来酸酐 , 固相接枝 , 复合材料界面

合成1,4-苯撑-二-(5-氨基苯并噁唑)及电子光谱研究

陈向群 , 黄玉东 , 龙军 , 朱强

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2003.02.019

以2,4-二氨基苯酚盐酸盐和对苯二甲酸为原料合成了1,4-苯撑-二-(5-氨基苯并噁唑).反应过程中,首次加入还原剂SnCl2抑制2,4-二氨基苯酚盐酸盐的氧化,有效地提高了反应产率.通过熔点,元素分析,FT-IR,NMR,紫外-可见光谱表征化合物的结构.固体荧光光谱中,激发和发射光谱之间的Stokes位移说明固态分子间存在紧密的π堆垛,分子具有刚性的平面结构.可作为合成性能优异的芳杂环高聚物的单体原料.

关键词: 合成 , 1,4-苯撑-二-(5-氨基苯并噁唑) , 紫外光谱 , 荧光光谱

La或Ce增强Y型分子筛结构稳定性的机制

于善青 , 田辉平 , 代振宇 , 龙军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00310

采用X射线粉末衍射、29Si固体核磁共振、X射线光电子能谱和扫描电镜及能谱等方法研究了La,Ce增强Y分子筛结构稳定性的差异.结果表明,La和Ce的引入均可稳定Y分子筛的骨架结构,但La离子比含量相当的Ce离子更容易进入分子筛内部和抑制骨架铝的脱除,因而对分子筛结构的稳定作用更优.结合量子力学密度泛函计算方法,从理论上阐述了这种增强机制,即La或Ce的引入能显著增加分子筛骨架Al和相邻O原子的作用力,有效稳定分子筛骨架Al位,并且稀土离子与分子筛间存在较强的作用力;与Ce相比,La与分子筛的相互作用更大,Al-O作用力更强,因此,La比Ce更有利于稳定分子筛的骨架结构.

关键词: Y分子筛 , , , 稳定性 , 密度泛函理论 , 机制

Apmoc-II和Kevlar-49纤维结晶的X射线衍射分析研究

于春茂 , 魏月贞 , 龙军 , 张志谦

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.1999.02.014

采用X射线衍射(XRD)方法与理论,对Apmoc-II和Kevlar-49纤维进行了X射线衍射测试.应用图解分峰法对衍射图中结晶峰与非结晶峰进行了分离,分别计算出各结晶峰与非结晶峰的相对积分强度,从而计算出各自结晶度及晶面间距的大小,其中Apmoc-II和Kevlar-49纤维的结晶度分别为52.34%与68.68%,同时分析了两种纤维结晶程度、晶面间距差别的原因.然后把两种纤维分别溶于浓H2SO4,再加蒸馏水使其重新从H2SO4溶液中析出,用同样的方法分析了析出粉末的结晶状况.最后讨论了两种纤维结晶状况与其物理和力学性能的关系.

关键词: Apmoc-II纤维 , Kevlar-49纤维 , X射线衍射 , 结晶度

聚酰亚胺/纳米SiO2杂化膜的制备和表征

张春红 , 张志谦 , 曹海琳 , 龙军

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2006.06.021

以均苯四酸二酐、4,4′-二氨基二苯基甲烷和正硅酸乙酯为原料,采用溶胶-凝胶法制备聚酰亚胺/纳米SiO2杂化膜,利用FT-IR、XPS、AFM对杂化膜的制备过程及杂化膜的结构进行了表征.证实聚酰胺酸加热亚胺化较为完全,杂化膜中有SiO2粒子生成,并以纳米尺度均匀地分布于聚酰亚胺中.采用综合热分析仪对杂化膜的热性能进行了分析,结果表明杂化膜的热性能优干聚酰亚胺膜,其热分解温度比聚酰亚胺膜提高了17.8℃.

关键词: 聚酰亚胺 , 纳米SiO2 , 杂化膜 , 溶胶-凝胶法 , 正硅酸乙酯

接枝偶联剂对F-12纤维表面改性的影响

龙军 , 张志谦 , 魏月贞 , 黄玉东

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2000.01.018

用一种大分子接枝偶联剂MGC对F-12进行等离子体接枝改性,研究了MGC的分子量和浓度对改性后的F-12/环氧复合材料层间剪切强度(ILSS)的影响,还通过ESCA对改性机理进行了分析.实验结果表明:一定分子量的MGC能够明显提高F-12/环氧复合材料层间剪切强度.

关键词: 芳纶纤维 , 复合材料 , 表面改性 , 冷等离子体

管线钢氢致断裂门槛应力与氢渗透的相关性

张涛 , 龙军 , 孙新岭 , 苏毅 , 李著信

机械工程材料 doi:10.3969/j.issn.1000-3738.2003.10.005

用电化学和恒载荷拉伸试验方法,测定了不同充氢电流下氢在X80管线钢中的扩散系数、试样中可扩散氢浓度以及管线钢氢致断裂门槛应力.结果表明,X80管线钢在0.5mol/LH2SO4+0.25g/LAS2O3溶液中充氢时,试样中可扩散氢浓度(C0)与充氢电流的方根(√i)呈线性关系;恒载荷下氢致断裂门槛应力(σHIC)随氢浓度的对数(lnC0)而线性下降.

关键词: 氢致开裂 , 门槛应力 , 管线钢 , 氢渗透

接枝偶联剂对F-12纤维/环氧复合材料界面改性的研究

龙军 , 张志谦 , 魏月贞 , 黄玉东

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2000.03.004

采用一种大分子接枝偶联剂对F-12纤维表面进行等离子体接枝改性,并采用ESCA对改性后的纤维表面进行分析,研究了接枝偶联剂的分子量和浓度对F-12/环氧复合材料横向拉伸强度的影响,并结合横向拉伸的断口对改性机理进行了分析.实验结果表明:接枝偶联剂接枝改性以后,能够有效地改善F-12/环氧复合材料的界面结合状态,从而提高复合材料的横向拉伸强度.

关键词: 芳纶纤维 , 复合材料 , 表面改性 , 冷等离子体

PBO纤维表面空气冷等离子体改性

李瑞华 , 黄玉东 , 龙军 , 刘立洵

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2003.03.021

采用等离子体处理方法对PBO(聚对苯撑苯并二口恶唑)纤维表面进行改性.用XPS和AFM测试分析等离子处理时间对PBO纤维表面组成和表面形貌的影响规律;首次采用浸润性测试和IR测试分析等离子体处理前后纤维浸润性和表面官能团的变化.用Microbond测试方法表征了纤维与树脂基体的界面剪切强度,并用SEM观察微复合材料破坏形貌.结果表明:等离子体处理后纤维浸润性得到改善,纤维表面苯环上引入了很多羟基.等离子体处理最佳条件下(170 W,10 min),纤维表面粗糙度最大,纤维表面O元素含量最大, O/C比率提高了50.5 %, IFSS值提高了64.7 %.

关键词: PBO纤维 , 等离子体 , 表面处理 , 界面剪切强度

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