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甲醇在活性Al2O3催化剂表面的吸附与脱水反应

解峰 , 黎汉生 , 赵学良 , 任飞 , 王德峥 , 王金福 , 刘敬利

催化学报

采用X射线衍射、红外光谱、程序升温脱附和微反等技术对一系列不同方法制备的活性Al2O3催化剂的结构和性能进行了表征,探讨了催化剂的结构与甲醇脱水反应性能之间的构效关系,提出了甲醇在活性Al2O3催化剂表面脱水的反应机理. 结果表明,活性Al2O3主要由γ-Al2O3和无定形的Al2O3组成,其表面存在σⅠ和σⅡ两种L酸吸附位. 甲醇在Al2O3表面有两种吸附态,即分子吸附态和解离吸附态,其中甲醇的分子吸附为可逆吸附,而解离吸附态甲醇(即甲氧基)在催化剂表面解离成表面甲氧基和羟基,当反应温度较高时,表面甲氧基会进一步分解产生CO,H2以及少量的CO2,CH4和C等. 二甲醚的生成是分子吸附态甲醇与临近的解离吸附态甲醇相互作用的结果.

关键词: 氧化铝 , 甲醇 , 脱水 , 二甲醚 , 反应机理

分散法合成树枝状超支化聚酯及其表征

张林雅 , 矫庆泽 , 黎汉生 , 周明吉

功能材料

以三羟甲基丙烷、邻苯二甲酸酐和环氧丙醇为原料,探索了发散法合成末端含大量羧基和羟基的第一代、第二代树枝状超支化聚酯,并且通过测定分析研究了合成条件及性能.这种树枝状超支化聚酯具有可控的精确结构,大量分子末端基团易于改性,粘度低,热稳定性好,是一种性能优良的高分子材料,在光固化涂层和粘合剂等领域具有广阔的应用前景.

关键词: 分散法 , 树枝状超支化聚酯 , 改性 , 高分子材料 , 涂层

铜基催化剂LP201在合成气一步法制备二甲醚三相过程中的应用

郭莹 , 汪宇伟 , 黎汉生 , 李晋鲁 , 王金福

催化学报

目前二甲醚作为一种重要的能源受到广泛关注.实现生产二甲醚工艺的重点是采用一种廉价的生产流程及研制出性能优异的催化剂.本文采用普遍好评的三相反应器中合成气一步生产二甲醚的新工艺,并开发出具有优异催化性能的铜基催化剂LP201.对该催化剂的活性及热稳定性进行了评价,并利用多种手段对催化剂进行了表征,从机理上阐述了该催化剂的优越性.

关键词: , 氧化铝 , 二甲醚 , 合成气 , 三相过程

磁性催化剂研究进展

黎汉生 , 张东翔

材料导报

磁性催化剂是一类具有磁响应特性的催化剂,特别是纳米磁性催化剂不仅应具有磁分离特性,而且应具有纳米材料的优异特性以及不同于常规催化剂的优异催化活性.在化工生产过程中可以强化化学反应和分离过程,也可以简化整个工艺流程.介绍了磁性催化剂,特别是纳米磁性催化剂的特性,并综述了近年来磁性催化剂在固体酸催化、固体碱催化、相转移催化、光催化、生物催化等领域的应用研究进展.旨在探讨磁性催化剂制备方法和应用领域,同时提出了磁性催化剂应用过程中存在的问题和发展方向.

关键词: 磁性催化剂 , 固体酸催化 , 固体碱催化 , 相转移催化 , 光催化 , 生物催化

CO2和CH3OH直接合成碳酸二甲酯用Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂

钟顺和 , 黎汉生 , 王建伟 , 肖秀芬

催化学报

采用表面反应改性法制备了ZrO2-SiO2(ZrSiO)表面复合物,用等体积浸渍法制备了ZrSiO担载的Cu-Ni双金属催化剂,并用IR, TPD, TPSR和微反技术考察了CO2和CH3OH在催化剂表面上的化学吸附及反应性能. 实验结果表明: 在Cu-Ni/ZrSiO催化剂上存在着Cu-Ni金属位M, Lewis酸位Zrn+和Lewis碱位Zr-O-三类活性中心; CO2在金属位和Lewis酸位的协同作用下可形成CO2卧式吸附态,此吸附态在142 ℃左右可解离成M-CO和Zr-O-; CH3OH在Lewis酸位和Lewis碱位的协同作用下可形成解离吸附态Zr-OCH3和Zr-OH; CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上的主要反应产物为碳酸二甲酯(选择性在85%以上), 另有少量的CH2O, CO和H2O.

关键词: 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯 , 复合氧化物载体 , , , 双金属催化剂

双微乳液法制备CoFe2O4纳米颗粒及其磁性能研究

冯光峰 , 黎汉生

材料导报

以TritonX-100/正己醇/正己烷/水为反应介质,采用双微乳液法合成了尖晶石型CoFe2O4磁性纳米颗粒.利用TG-DSC、FTIR、TEM、XRD、VSM等测试技术对CoFe2O4煅烧前后的结构和磁性能进行表征.结果表明,采用微乳液法制备的CoFe2O4前驱物经煅烧后可获得纳米级磁性微粒.煅烧温度对微粒粒径和磁性能有较大影响,经300℃煅烧后的微粒粒径为15nm,700℃煅烧后微粒粒径增大为52nm.样品的饱和磁化强度和剩余磁化强度也随热处理温度的升高而增加.

关键词: 钴铁氧体 , 纳米微粒 , 双微乳液 , 磁性能

微乳液法制备几种纳米软磁铁氧体粉体及磁性能研究

张凌云 , 管航敏 , 黎汉生 , 朱德春 , 高大明

人工晶体学报

采用水/Triton X-100/ 环己烷/正己醇微乳体系制备了尖晶石型NiFe2O4、Ni0.5Zn0.5Fe2O4、MnFe2O4、Mn0.5Zn0.5Fe2O4纳米粉体,利用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、Zeta电位仪、振动样品磁强计(VSM)等对纳米粉体的结构和磁性能进行表征.研究结果表明:微乳液法制备的纳米软磁铁氧体晶粒结构完整、粒径细小且分布均匀(粒径范围在30~80 nm),合适的煅烧温度为500 ℃;在室温下埘制备的几种软磁铁氧体进行磁性能测定发现,与其他制备方法相比,采用微乳液法制备的纳米软磁铁氧体的比饱和磁化强度较高,比剩余磁化强度、矫顽力较低,软磁性性能较佳.

关键词: 软磁铁氧体 , 微乳液 , 纳米粉体 , 磁性能

反萃沉淀法制备纳米二氧化钛及其光催化氧化特性研究

张凌云 , 管航敏 , 黎汉生 , 张东翔

钢铁钒钛

以D2EHPA作为萃取剂,CCl4为溶剂萃取TiO(NO3)2水溶液后,以氨的水溶液和乙醇溶液反萃含钛的萃取有机相,通过优化控制相间传质动态微乳液过程,可以获得纳米TiO2的前驱体.采用SEM、XRD、Zeta电位仪等手段对TiO2进行表征.研究表明,降低氨水浓度和制备温度、提高乙醇助剂浓度、改变煅烧温度均对催化剂性能产生显著影响.氨水和氨水-乙醇反萃制备的纳米TiO2的最佳煅烧温度分别为350 ℃和450 ℃,氨水浓度以体积比为1∶5,制备温度为17.5 ℃,助剂浓度越高有利于生成更小的催化剂颗粒.以亚甲基蓝为特征模拟物,探讨了催化剂晶粒粒径和颗粒粒度及不同TiO2制备方式与光催化活性相互关系,表明采用氨水-乙醇反萃制备的TiO2光催化活性最高,60 min污染物去除率在85%以上.

关键词: 无机非金属材料 , 反萃沉淀法 , 纳米TiO2 , 光催化氧化

K2O助剂对合成碳酸二甲酯用Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂的吸附和催化性能的影响

黎汉生 , 钟顺和 , 王建伟 , 肖秀芬

催化学报

用等体积浸渍法制备了ZrO2-SiO2(ZrSiO)表面复合氧化物负载的Cu-Ni催化剂,并用IR ,TPR,TPD及微反技术考察了K2O助剂对CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上的吸附及合成碳酸二甲酯(DMC)反应性能的影响. 结果表明: 加入K2O助剂使CO2在催化剂表面上的吸附增强,当n(K)/n(Cu+Ni)=15%时,CO2在催化剂表面上吸附后生成K2CO3; CH3OH在催化剂表面上的解离吸附态(CH3O-和H+) 的吸附减弱; CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上反应的主要产物为DMC,H2O,CO 和CH2O;随着K2O助剂的加入,反应转化率及DMC选择性提高,副产物(CO和CH2O)的选择性下降. 根据实验结果,探讨了K2O对催化剂表面活性中心电荷分布的影响.

关键词: 氧化钾 , 助剂 , , , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯

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