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有机硫化物使Pd/树脂催化剂中毒的规律与机理

黄星亮 , 沈师孔

催化学报

在流体并流向上气液固三相固定床反应器中考察了同系有机硫化物对Pd/树脂催化剂上异戊二烯选择加氢活性的影响,并对中毒失活的催化剂进行了XPS和红外光谱研究. 结果表明,在低温(60 ℃)和液相加氢条件下,硫醇和二硫醚同系物使Pd/树脂催化剂活性中毒的规律是,随着硫化物分子量的增大,其毒性减弱. 在w(S)=8×10-6的条件下,有机硫化物使催化剂上异戊二烯加氢活性失活的程度为: 二甲基二硫醚≈乙硫醇二甲基硫醚>噻吩. 乙硫醇和二甲基二硫醚使Pd/树脂催化剂中毒的机理是,它们分别在催化剂上发生S-H和S-S键断裂,并与Pd形成带烷基基团的S-Pd吸附络合物,致使催化剂上异戊二烯选择加氢活性降低.

关键词: , 树脂催化剂 , 异戊二烯 , 加氢 , 有机硫化物 , 中毒

硫化物对Pd/树脂催化剂上异戊二烯选择加氢催化性能的影响

黄星亮 , 张明 , 沈师孔

催化学报

在流体并流向上的气液固三相固定床反应器中考察了多种硫化物对负载Pd催化剂上异二戊烯加氢反应活性的影响. 结果表明,在低温(60 ℃)和液相加氢条件下,硫化氢、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、硫醇及噻吩都能使强酸性树脂负载的Pd催化剂上异戊二烯加氢反应活性下降; 随着硫化物含量的增加,异戊二烯加氢活性下降的程度增大. 在硫的质量分数相同(8×10-6)的情况下,这些硫化物使催化剂失活程度的大小顺序为: 二硫化碳>硫化氢>二甲基二硫醚≈乙硫醇>二甲基硫醚>噻吩. 其中噻吩基本上不导致催化剂失活.

关键词: , 树脂 , 负载型催化剂 , 异戊二烯 , 加氢 , 硫化物 , 中毒

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