孙仲超
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王瑶
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王安杰
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阮立峰
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鲁墨弘
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任靖
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李翔
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姚平经
催化学报
采用高压滴流床反应器研究了在WHSV＝30～90 h-1,p＝5.0 Mpa和θ＝280～340℃的条件下,二苯并噻吩(DBT)在不同Ni含量的Ni-Mo/MCM-41催化剂样品上的加氢脱硫(HDS)反应动力学.应用拟1级活塞流模型计算了该系列催化剂上的HDS反应的表观反应速率常数以及加氢反应路径和氢解反应路径的反应速率常数.结果表明,加氢反应路径的速率常数和氢解反应路径的速率常数在同一个数量级上,说明在Ni-Mo/MCM-41上进行DBT的HDS反应时,这两个平行的反应路径是并重的.随着催化剂中Ni/Mo原子比的增大,两个反应路径的速率常数均增大,并在Ni/Mo原子比为0.75时达到最大值.当Ni/Mo原子比增大到1.0时,两个反应路径的速率常数均大幅下降.根据Arrhenius方程求得了DBT在Ni-Mo/MCM-41上进行HDS反应的表观活化能.结果表明,催化剂的活性与表观活化能存在明显的相关关系,活化能越低,活性越高.
关键词:
MCM-41分子筛
,
镍
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钼
,
加氢脱硫
,
反应动力学
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拟一级
单玉华
,
邓俊辉
,
林富荣
,
鲁墨弘
,
李明时
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.011
通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷将磺基功能化离子液体-N-磺丙基咪唑盐化学键合到微球硅胶上,制得微球硅胶固定化离子液体(IL3). 用FTIR、TG、~(13)C NMR、SEM、BET及酸度测定等测试技术对IL3进行了表征,并考察其在果糖脱水合成5-羟甲基糠醛(HMF)过程中的催化性能. 研究结果表明,氯丙基三甲氧基硅烷可以将磺基功能化咪唑型离子液体化学键合到微球硅胶上. 微球硅胶固定化磺基咪唑离子液体能有效催化果糖脱水生成HMF. 果糖在固载率45.4%的IL3催化下、乙二醇甲醚(EGME)溶剂中、115 ℃反应5 h,HMF收率可达82.1%. 催化剂循环使用4次后,HMF的收率下降为53.0%.
关键词:
羟甲基糠醛
,
功能化离子液体
,
固定化
,
硅胶
,
果糖
张东宝
,
李明时
,
鲁墨弘
,
朱建军
,
单玉华
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90745
制备了Al2O3负载Pt单金属催化剂和负载Pt-Cu双金属催化剂,比较了二者不同还原温度对其催化CCl4氢化脱氯反应性能的影响. 单金属Pt催化剂上主要生成CHCl3,而双金属Pt-Cu催化剂上产物随催化剂制备时的还原温度不同而异,当催化剂经400 ℃用H2还原后产物主要为CHCl3,而当催化剂经800 ℃用H2还原后产物主要为CCl2CCl2. 由于CCl4氢化反应是强放热反应,催化剂表面局部过热使得在反应中生成的C2等产物聚合结焦,覆盖了催化剂的活性中心,导致催化剂失活. 因此,通过加入甲醇作为稀释剂以带走部分反应热可提高催化剂的稳定性. 同时也降低了CHCl3的选择性,提高了CCl2CCl2的选择性.
关键词:
Pt/Al2O3
,
Pt-Cu/Al2O3
,
四氯化碳
,
氢化脱氯
单玉华
,
罗娜
,
丁永红
,
鲁墨弘
,
李明时
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00124
以源自甘油的2-甲氧基-1,3-丙二醇(MPD)代替1,3-丙二醇,采用直接酯化法,合成了一系列不同配比的对苯二甲酸(PTA)乙二醇(EG)2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯PET-PMT(简称PEMT),并对其进行表征.用红外光谱、核磁共振研究了PEMT的结构和化学组成；用GPC测定了不同配比PEMT的相对分子质量与相对分子质量分布；乌氏粘度计测定了其粘度；用DSC分析了其结晶性能.结果表明,共聚酯PEMT中PMT链段的实际接入量比投料的MPD比例高.且PEMT的粘度明显高于PET的粘度.第三单体MPD的引入,使共聚酯PEMT的结晶性能下降.MPD与PTA的投料摩尔比小于0.4时,共聚酯PEMT的结晶与熔融行为类似于PET.所合成共聚酯PEMT-40(实际n(PMT):n(PET) =24:76)其质均相对分子质量(Mw)为50216、特性粘度(η)为0.458 dL/g、玻璃化转变温度(Tg)为68.32℃、熔点(Tm)为211.07℃.当MPD与PTA的投料摩尔比大于0.6时,共聚酯为无定形共聚物.
关键词:
共聚酯
,
甲氧基丙二醇
,
乙二醇
,
对苯二甲酸
,
表征
