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2,2,2-胺三乙酰二苄胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

高继红 , 杨天林

材料导报

为研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰二苄胺(L)及其6个稀土配合物.通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析、摩尔电导率及荧光光谱等方法对L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征.结果表明, L能够与稀土离子配位,生成n(RE)∶n(L)=1∶1的配合物;Tb(Ⅲ)配合物在紫外光激发下,在490nm、545nm、590nm、620nm附近出现强度不同的Tb3+特征荧光发射峰,分别归属于Tb3+的5D4→7F6、5D4 →7F5、5D4→7F4、5D4→7F3能级跃迁;而其Eu(Ⅲ)配合物的荧光发射微弱,其它配合物没有荧光发射.说明L的三重态能量与Tb3+最低激发态能级匹配较好,能起到较好的敏化作用,提高Tb3+的发光强度.

关键词: 三脚架 , 稀土配合物 , 荧光

系列Schiff配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物的合成、表征及荧光性质

高继红 , 杨天林

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2010.05.002

为了研究Schiff类稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N'-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4'-二氨基二苯基甲烷(L1),N,N'-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4'-二氨基二苯基甲烷(L2),N,N'-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4'-二氨基二苯醚(L3)3种配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物.通过对配体和配合物的红外吸收、核磁共振、紫外吸收、元素分析、差热-热重、摩尔电导率及荧光光谱的测定分析了配合物的组成和性质.结果表明,配合物的组成为RE2(NO3)4·L4·2H2O(RE=Eu3+;L=L1.L2.L3),每个稀土离子与5个O、4个N配位,配位数为9,还有2个结晶水.室温下,Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物均有荧光发射,且Eu(Ⅲ)配合物发射出更强的Eu3+特征荧光,说明该类配体敏化Eu3+发光比Tb3+发光程度更大.

关键词: Schiff碱 , 配体 , 配合物 , 合成 , 荧光性质

一种含1,1'-联萘骨架酰胺型开链冠醚及稀土硝酸盐配合物的合成、表征和荧光性质

张丽军 , 杨天林 , 侯林荣 , 高继红

材料导报

合成了N,N'-二乙基-N,N'二苯基-1,1'-联萘一2,2-二(氧杂乙酰胺)(L),用调节反应溶剂极性的方法制备了其5种稀土硝酸盐配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对此系列配合物的组成和结构进行了分析表征.结果表明:配合物组成为RE(NO3)3L·2H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)],并推测了该系列配合物的结构.室温下,测定了配合物的荧光光谱,发现Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3+特征荧光,而Tb(Ⅲ)配合物表现出较弱的Tb3+特征荧光,说明配体L的三重态能级与Eu3+的最低激发态能级匹配较好.同时发现Eu(Ⅲ)配合物和Tb(Ⅲ)配合物荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱,即受溶剂效应影响.

关键词: 1,1'-联萘 , 酰胺型开链冠醚 , 稀土硝酸盐 , 配合物 , 荧光性质

2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

高继红 , 杨天林 , 吴根亮

中国材料进展 doi:10.3969/j.issn.1674-3962.2007.07.007

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰苯胺(L)及其6个稀土配合物.用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质.结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n(L):n(Re)=1:1,在DMF中为2:1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb(Ⅲ)配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强.说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂.

关键词: 三脚架 , 稀土配合物 , 荧光

2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

高继红 , 杨天林 , 吴根亮

材料导报

为了研究三脚架型配体与其稀土配合物荧光性质的关系,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其6种稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振波谱、差热-热重分析和荧光光谱等分析手段对配体及其稀土配合物的组成、性质进行了表征.结果表明,配合物的组成为Re(NO3)3·L·6H2O(Re=Ce3+,Sm3+,La3+,Tb3+,Y3+,Eu3+);在DMF中属于2:1型电解质,其中,配合物中既存在以单齿形式与中心离子配位的NO-3,也存在游离的NO-3.荧光光谱分析表明,Tb(Ⅲ)配合物具有较强的Tb3+特征线状荧光,说明T(L)→5D4(Tb)的能级较匹配,从而使Tb3+荧光发射大大增强.同时,研究了溶剂中荧光增强效应,说明在极性较强、中性体系中配体对Tb3+的敏化作用较强.

关键词: 三脚架 , 稀土 , 荧光

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