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高活性催化剂制备乙烯共聚产物的结构与性能(Ⅰ)支化结构和结晶与熔融行为

胡锦民 , 王海华 , 王森辉 , 高克京 , 麦堪成

高分子材料科学与工程

新型高活性催化剂TiCl4、Ti(OBu)4/MgCl2、SiO2、ZnCl2/醇/AlR3体系催化乙烯气相齐聚和共聚合,制得了一系列线性低密度塑性体和极低密度弹性体.用DSC、FT-IR研究了它们的支化结构、结晶度、结晶与熔融行为.结果表明新型高活性催化剂具有和齐聚性能相关的很好的催化乙烯与1-丁烯共聚合的性能;当共聚单体中1-丁烯含量由7%(体积,下同)增加到26%,产物的支化度(乙基数/1000C)从11.0增大至47.5的高数值.产物结晶度、熔点随支化度增大而下降,当支化度低于24.7时制得的LLDPE为塑性体,而超过30.4时获得透明弹性体.弹性体在加热熔融过程中,出现熔融双峰,而与通常采用乙烯/1-丁烯共聚制得的支化度及熔点相近的极低密度聚乙烯(VLDPE)相比,具有明显不同的熔融行为.

关键词: 共聚合 , 支化度 , 弹性体 , 熔融双峰 , 聚乙烯

双组分TiOBu4/TiCl4载体催化剂的烯烃气相聚合与共聚合

张启兴 , 王海华 , 高克京

高分子材料科学与工程

研究TiOBu4/TiCl4载体催化剂对乙烯气相聚合与共聚合性能的影响.当MTiOBu4/MTiCl4=0.6时,乙烯的聚合催化效率最高达13.8×103 g/g,颗粒分布窄,20 mesh~200 mesh颗粒质量分数为1,共聚性能好,同等条件下,支化度最高为22,密度最小为0.904 g/cm3,熔点、结晶度最小,分别为120.9 ℃,28%.乙烯/1-丁烯共聚合,随着1-丁烯含量增加催化效率总体下降,相对分子质量下降,熔点、结晶度、密度下降,支化度增加.共聚单体1-丁烯为30%时,共聚产物熔点、结晶度、密度,分别为120.4 ℃,28%,0.884 g/cm3,支化度为43支链数/1000C.

关键词: TiTiOBu4-TiCl4催化剂 , 乙烯气相均聚和共聚合 , 共聚物性能

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