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离子印迹聚合物对Sc(Ⅲ)的结合识别性能研究

张正国 , 杜瑞奎 , 李延斌 , 高保娇 , 安富强 , 黄小卫 , 张永奇 , 徐旸

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅰ).020

将功能大分子聚乙烯亚胺(polyethylenei-mine,PEI)化学接枝到硅胶微粒表面,成功制得了功能接枝材料 PEI/SiO2;采用表面印迹技术,以 Sc3+为模板离子,乙二醇二缩水甘油醚为交联剂,对硅胶表面的PEI大分子链进行了交联,同时实现了 Sc3+离子的印迹,制得了Sc3+印迹材料 IIP-PEI/SiO2.采用静态法研究了 IIP-PEI/SiO2对 Sc3+的结合特性与识别选择性.实验结果表明,Sc3+印迹材料 IIP-PEI/SiO2对Sc3+具有强的结合亲合性与优良的识别选择性.IIP-PEI/SiO2对Sc3+的结合容量可以达到1.08 mg/g,结合行为服从 Freundlich 单分子层吸附.相对于 Al3+离子和Fe3+离子,IIP-PEI/SiO2对Sc3+离子的选择性系数分别为4.21和5.73.对模拟和实际赤泥酸浸液进行了研究,实现了Sc3+的高效回收.另外,IIP-PEI/Si O 2具有良好的重复使用性能.

关键词: 表面印迹 , 聚乙烯亚胺 , 硅胶 , 钪离子 , 赤泥

磺酸型螯合吸附材料对Cd(Ⅱ)的吸附动力学及热力学

雷青娟 , 张正国 , 高保娇 , 安富强 , 代新 , 万敏 , 高建峰

高分子材料科学与工程

将对羟基苯磺酸钠(SHBS)接枝到PGMA/SiO2微粒的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)大分子链上,成功地制备出一种新型的磺酸型螯合吸附材料SHBS-PGMA/SiO2,研究了其对Cd(Ⅱ)的吸附行为.结果表明,SHBS-PGMA/SiO2对Cd(Ⅱ)有很强的螯合吸附能力,吸附容量可以达到0.40mmol/g.吸附行为符合Langmuir与Freundlich吸附模型和准二级动力学方程式,并分别计算了吸附过程的焓变(△H)、吉布斯自由能变(△G)和熵变(△S)等热力学参数.结果表明,该吸附过程是自发的吸热过程.

关键词: 螯合吸附 , 重金属离子 , 对羟基苯磺酸钠 , 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯

接枝微粒PGMA/Al2O3对环氧树脂电子灌封材料的增强增韧作用

王蕊欣 , 高保娇

高分子材料科学与工程

采用甲基丙烯酸缩水甘油酯对Al2O3颗粒进行接枝改性,制备了接枝微粒,考察了PGMA/A12O3对环氧电子灌封材料力学性能的影响,并利用扫描电镜观察了环氧灌封材料经PGMA/A12O3填充前后的冲击断面的形貌变化.研究结果表明,经接枝改性后,接枝微粒PGMA/A12O3对环氧灌封材料的力学性能起到了明显的改善作用:PGMA/A12O3对环氧灌封料的增韧效果明显优于未改性的A12O3,且随PGMA/A12O3填充量的增大,冲击韧性先增大后减小,在填充量较小(0.7%)时,冲击韧性最大;屈服强度也随PGMA/A12O3的加入出现一最佳值;并随接枝微粒PGMA/Al2O3的接枝率的增加,其冲击韧性和屈服强度明显增大.

关键词: 接枝改性 , 氧化铝 , 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 环氧树脂 , 增强增韧

在交联聚乙烯醇微球表面接枝聚合甲基丙烯酸及接枝微球对含氮代谢及药物分子吸附特性的初探

张正国 , 高保娇 , 雷青娟 , 陈志萍

功能材料

交联聚乙烯醇(CPVA)微球是一种生物相容性聚合物微球,利用其表面大量的羟基,与铈盐构成氧化还原引发体系,实现了甲基丙烯酸(MAA)的表面引发接枝聚合,制备了接枝微球CPVA-g-PMAA.采用红外光谱(FT-IR)法、扫描电子显微镜(SEM)及zeta电位测定等法,对接枝微球的化学结构及物理化学特性进行了表征.初步考察了接枝微球CPVA-g-PMAA对代谢分子肌酐(Cr)及药物分子5-氟尿嘧啶(5-FU)的吸附性能,分析了吸附机理.实验结果表明,较大的pH值范围内,接枝微球CPVA-g-PMAA的zeta电位为绝对值较大的负值,即其表面携带高密度的负电荷.受静电相互作用的驱动,接枝微球CP-VA-g-PMAA对含N的Cr及5-FU分子表现出很强的吸附能力.

关键词: 聚乙烯醇微球 , 甲基丙烯酸 , 接枝聚合 , 肌酐 , 5-氟尿嘧啶 , 吸附

ATRP法在纳米硅胶粒子表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯

何三雄 , 高保娇

高分子材料科学与工程

将原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂2-溴基异丁酰溴(BSB)化学键合在纳米硅胶微粒表面,以CuBr为催化剂,2,2'-联吡啶(byp)为配体,并加入少量自由(牺牲性)引发剂2-溴丙酸乙酯(BRA),在BSB-SiO2粒子表面进行了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝聚合反应.采用凝胶色谱(GPC)与热重分析(TGA)等手段对活性接枝聚合进行了确认.研究结果表明,接枝聚合反应呈现一级反应的动力学规律,接枝聚合物分子量及接枝度与单体转化率之间呈直线关系,反应过程中接枝聚合物链的密度恒定,充分显示了可控聚合的特征,成功地实现了功能单体GMA在纳米硅胶微粒表面的可控接枝聚合.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 纳米SiO2 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 接枝聚合 , 聚合物/无机复合微粒

铁(Ⅱ)离子印迹聚合物对稀土中铁的识别性能研究

安富强 , 李延斌 , 高保娇 , 黄小卫 , 张永奇 , 徐旸

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.09.014

通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷的媒介,将功能大分子聚乙烯亚胺(PEI)偶合接枝到硅胶微粒表面,形成了接枝材料PEI/SiO2;以Fe2+为模板离子,乙二醇二缩水甘油醚为交联剂,对化学键合在硅胶表面的PEI大分子链进行了离子印迹,制备了Fe2+印迹材料IIP-PEI/SiO2.采用静态法研究了IIP-PEI/SiO2对Fe2+的结合特性.实验结果表明,Fe2+印迹材料IIP-PEI/SiO2对Fe2+具有强的结合亲合性与优良的识别选择性.IIP-PEI/SiO2对Fe2+的结合容量可以达到1.98mmol/g,结合行为服从Freundlich单分子层吸附.相对于Ce3+与Pr3+离子,IIP-PEI/SiO2对Fe2+离子的选择性系数分别为25.57与20.63.另外,IIP-PEI/SiO2具有良好的重复使用性能.

关键词: 表面印迹 , 聚乙烯亚胺 , 硅胶 , 铁离子 , 稀土

水杨羟肟酸功能化聚合物/硅胶螯合吸附材料SHA-PHEMA/SiO2的制备及吸附性能

史小慧 , 王蕊欣 , 高保娇 , 雷彩萍 , 李艳华

高分子材料科学与工程

首先采用氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷对水杨羟肟酸(SHA)实施氯甲基化反应,制得氯甲基化水杨羟肟酸(CMSHA);然后以聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)改性的硅胶微粒PHEMA/SiO2为载体,使其表面的醇羟基与CMSHA上的氯甲基基团发生亲向取代反应,制得水杨羟肟酸功能化的复合螯合吸附材料(SHA-PHEMA/SiO2).考察了取代反应的主要影响因素;并研究了SHA-PHEMA/SiO2对重金属离子的螯合性能.结果表明,CMSHA与PHEMA/SiO2之间的取代反应遵循单分子取代反应(SNl)的机理;较高温度下,强极性溶剂有利于反应的进行.SHA-PHEMA/SiO2对不同重金属离子表现出不同的螯合吸附能力,摩尔吸附容量的顺序为Cu2+> Zn2+ >Cd2+> Pb2+;SHA-PHEMA/SiO2对Cu2+离子的吸附动力学符合伪二级速率方程;其吸附行为同时遵循Freundlich和Langmuir模式.

关键词: 水杨羟肟酸 , 聚甲基丙烯酸羟乙酯 , 硅胶 , 亲核取代反应 , 螯合吸附

丙烯酸酯类无皂复合乳液流变性能的研究

王香梅 , 王久芬 , 高保娇 , 陈中华

高分子材料科学与工程

采用无皂种子乳液聚合方法合成出一系列聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚丙烯酸正丁酯(Pn-BA)复合乳液,系统地研究了复合乳液的流变性能.结果表明,复合乳液所表现出的流变性能与复合乳液中两相界面组分的性质、两相在界面处的相互作用、两相相对含量及分散相颗粒的流动形态等有关,另外,加交联剂的复合乳液的表观粘度不同于未加交联剂的表观粘度,且具有触变性.

关键词: 无皂种子乳液 , 复合乳液 , 丙烯酸酯 , 流变性能 , 核壳结构

双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯与 Eu(Ⅲ)离子配合物的制备及其发光特性?

徐迪 , 陈萍虹 , 门吉英 , 高保娇

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.22.005

通过几步大分子反应过程,将双齿席夫碱(SB)配基键合在聚苯乙烯(PS)侧链,制得了双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯 PS-SB.使大分子配体PS-SB 与 Eu(Ⅲ)离子螯合配位,制备了二元高分子-稀土发光配合物 PS-(SB)3-Eu (Ⅲ),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子第二配体,制备了三元高分子-稀土发光配合物 PS-(SB)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1.研究结果表明,键合的双齿席夫碱(SB)配基兼具有螯合配位与传能敏化双重功能,所制备的高分子-稀土配合物均能发射出很强的 Eu(Ⅲ)离子的特征荧光.大分子配体 PS-SB 本身具有强的荧光发射,但与 Eu(Ⅲ)离子配位后,其自身的荧光发射大为减弱,通过配合物分子内能量转移,可强烈地敏化 Eu(Ⅲ)离子发光.

关键词: 聚苯乙烯 , 双齿席夫碱 , 高分子-稀土配合物 , Eu(Ⅲ)离子 , 敏化作用

水溶性AM-St两亲嵌段共聚物的自乳化微乳液法合成

杨云峰 , 高保娇 , 郁士奎 , 徐立

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.011

以分子量低、表面活性好的丙烯酰胺(AM)-苯乙烯(St)两亲嵌段共聚物(PAM-b-PSt)为大分子表面活性剂,配制了丙烯酰胺-苯乙烯微乳液共聚合体系;绘制了拟三元微乳液相图;从微乳液相图中选择了合适的共聚合体系,用自乳化微乳液共聚合法制得高分子量的两亲嵌段共聚物PAM-b-PSt.用FTIR及UV分析了产物的化学组成,用DSC表征了产物分子链的嵌段结构;用荧光探针法与旋转粘度法研究了产物PAM-b-PSt的疏水缔合性.结果表明,采用大分子表面活性剂同样可配制出O/W型微乳液共聚合体系,且仅使用3 g即可将0.25 g疏水单体稳定地分散在水中,表现出高的乳化效率;而且这种新的自乳化微乳液体系,免去了去除表面活性剂的后处理纯化过程,可一步制得纯净的两亲嵌段共聚物;所制产物具有良好的疏水缔合性,表现出明显的增稠作用,其水溶液粘度为同质量分数(ω(p)=0.5%)的聚丙烯酰胺水溶液粘度的5倍.

关键词: 丙烯酰胺 , 苯乙烯 , 两亲嵌段共聚物 , 自乳化微乳液共聚合 , 疏水缔合聚合物

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