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铁络合物/八面沸石催化剂中沸石主体的纳米效应

杨槐馨 , 马静红 , 李瑞丰 , 杜君 , 谢克昌

催化学报

采用自由配体法制备了Fephen/nano-X和Fephen/nano-Y两种不同粒度的Fephen/八面沸石纳米复合材料(简称为Fephen/FAU),并采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、漫反射紫外-可见光谱、热重-差热分析和催化反应等手段对其进行了表征.研究结果发现,采用纳米沸石作主体是自由配体法制备金属络合物/分子筛复合材料中提高络合物负载量的有效方法.催化反应结果表明,与普通粒度的Fephen/Y复合材料相比,两种不同粒度的Fephen/nano-X和Fephen/nano-Y纳米复合材料对环己烷氧化反应的催化活性有很大的提高.由于两种纳米沸石主体的差异,两种纳米复合材料的催化性能也明显不同,不仅对环己烷的转化能力不同,对氧化产物的选择性也不同.

关键词: 八面沸石 , 粒度 , , 邻菲咯啉 , 络合物 , 环己烷 , 氧化反应

纳米ZSM-5沸石对芳烃苄基化反应的催化性能

苗海霞 , 薛招腾 , 马静红 , 张元春 , 李瑞丰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60301-4

采用晶种有机硅烷化法合成了纳米团簇ZSM-5沸石,考察了其在芳烃苄基化反应中的催化活性.X射线衍射、N2吸附和扫描电镜等结果表明,该沸石为由约20 nm的小晶粒聚集成的团簇体,并形成晶间中孔,其具有的外表面积是普通ZSM-5沸石的5倍之多.NH3-程序升温脱附和吡啶吸附的红外光谱结果显示,沸石的纳米化可使其表面酸中心,尤其是强酸中心的数目增多,大大提高了大分子的酸性位可接近性.在芳烃苄基化反应中,纳米ZSM-5沸石克服了反应分子空间位阻对催化活性的影响,表现出优异的催化活性,363 K时,甲苯苄基化反应的速率常数是普通ZSM-5沸石的约13倍.

关键词: 纳米ZSM-5沸石 , 有机硅烷化 , 芳烃苄基化 , 酸性 , 可接近性

富氧条件下Mn/ZSM-5选择催化CH4还原NO

陈树伟 , 闫晓亮 , 陈佳琪 , 马静红 , 李瑞丰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60108-8

考察了富氧条件下Mn/ZSM-5催化剂上CH4选择催化还原NO反应,并采用H2程序升温还原、SO2程序升温表面反应和NO程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂活性与制备方法和Mn负载量密切相关.离子交换法制备的Mn/ZSM-5催化剂活性明显优于浸渍法制备的催化剂;NO转化率随着Mn负载量的增加而增加,至2.06%时达到最大值(57.3%),然后随着Mn负载量的增加而降低.采用离子交换法或较低Mn负载量(≤2.06%)抑制了催化剂中非化学计量的MnOx(1.5

关键词: 一氧化氮 , 甲烷 , 选择催化还原 , , ZSM-5 , 二氧化硫

中孔FAU型沸石的合成及孔结构表征

冯春峰 , 马丽 , 马静红 , 李瑞丰

无机材料学报 doi:10.15541/jim20140135

本研究采用有机硅烷偶联剂二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵(TPOAC)作为中孔模板剂,在水热条件下合成了具有FAU结构的中孔X和Y型沸石,并用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、氮气吸附/脱附和热重分析技术对合成样品进行了结构表征.结果表明,在该沸石合成体系中TPOAC的加入使沸石晶粒纳米化,同时可在沸石晶粒内部创造丰富的直径为5~6 nm的中孔,并且改变了沸石晶体的外观形貌.从而获得了不仅保持沸石固有微孔、同时具有晶内中孔和晶间中孔的介孔FAU沸石.

关键词: FAU沸石 , 多级孔沸石 , 中孔模板剂

多级孔LTA型沸石分子筛的合成、表征及其性能研究

亢玉红 , 马静红 , 薛招腾 , 李健 , 马向荣

人工晶体学报

采用有机改性的气相二氧化硅二甲基二氯硅烷(OTMOS)与辛基三甲氧基硅烷(DMCS)作为硅源,在低温醇水体系中制备出具有多级孔结构的A型沸石分子筛(Hier-NaA).从透射电镜(TEM)照片中可以清楚的观察到在其晶体上存在着5~25 nm大小尺寸的中孔;同时多级孔LTA型沸石的Ar-吸附脱附等温线在低压区(P/P0 <0.2)被迅速填充完毕,而在相对压力较高的区(P/P0 =0.4~1.0)存在着H4型滞后环.与普通的A型沸石(NaA-0)相比较,多级孔LTA型沸石具有较高的氮氧分离选择系数(αN2/O2)和较快的Mg2交换速率,使得其在氮氧分离中可作为更有效的吸附剂及其在洗涤行业中可作为更高效的洗涤剂助剂.

关键词: 多级孔LTA型沸石 , 醇水体系 , 氮氧分离选择系数 , 镁离子交换速率

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