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Ni/HZSM-5催化剂的结构及其催化山梨醇水相加氢合成烷烃性能

邱珂 , 章青 , 江婷 , 马隆龙 , 王铁军 , 张兴华 , 丘明煌

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01016

采用浸渍法制备了Ni/HZSM-5双功能催化剂,考察了焙烧温度对催化剂结构及其催化山梨醇水相加氢合成C5~C6烷烃性能的影响.结果表明,在金属中心和酸性载体的协同作用下,通过山梨醇中C-O键加氢和异构化高选择性合成了C5~C6烷烃.经500℃焙烧的Ni/HZSM-5催化剂上山梨醇水相加氢的活性最高,山梨醇转化率为62.0%,戊烷和己烷的总选择性为76.4%,其中异己烷选择性达45.4%.对催化剂进行N2物理吸附、X射线衍射、NH3程序升温脱附和H2程序升温还原等表征后发现,经500℃焙烧催化剂的有效比表面积和孔体积均明显增大,HZSM-5负载的硝酸镍分解成较小晶粒的NiO,表面酸量适中,且Ni物种与载体相互作用较强,较易被H2还原,Ni还原度达100%.这是其催化活性最高的原因.

关键词: , HZSM-5分子筛 , 山梨醇 , 水相加氢 , 烷烃

等离子体催化耦合重整生物质燃气研究

王晨光 , 王铁军 , 马隆龙 , 高妍 , 张琦 , 吴创之

工程热物理学报

采用分步浸溃法制备了Ni-Mg整体式催化剂,加入萘作为焦油模型化合物考察了低温等离子体耦合催化重整生物质粗燃气的性能,研究了放电条件及反应温度对催化重整制备合成气的调变作用.结果表明:高压高频放电产生等离子体耦合催化重整,对重整净化生物质粗燃气有明显效果.在重整温度为750℃,放电频率为22 kHz时CH4的转化率可由催化重整时的86%提高到94%左右,放电条件下可以将合成气的H2/CO比由1.06提高至1.15.温度对耦合重整影响较为显著,CH4、CO2的转化率均随温度的升高而升高,最高可分别达到94%和89%.加入脉冲电晕后生物质粗燃气中的焦油等复杂有机化合物的转化率达到99%以上.

关键词: 低温等离子体 , 整体式催化剂 , 净化重整 , 焦油转化

Ni/SiO2-ZrO2催化剂焙烧温度对其催化愈创木酚加氢脱氧性能的影响

张兴华 , 张琦 , 陈伦刚 , 徐莹 , 王铁军 , 马隆龙

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60733-5

采用化学沉淀法合成了SiO2-ZrO2复合氧化物载体,并以浸渍法制备了Ni/SiO2-ZrO2双功能催化剂,考察了焙烧温度对催化剂结构及其催化愈创木酚加氢脱氧制环己烷性能的影响.结果表明,经500°C焙烧催化剂的加氢脱氧活性最高,在Ni金属中心和SiO2-ZrO2载体材料的协同作用下,愈创木酚转化率为100%,环己烷选择性为96.8%.对催化剂进行N2物理吸附、H2化学吸附、X射线衍射分析、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附与Raman光谱等表征后发现,合成的SiO2-ZrO2为无定形的酸碱两性氧化物;经500°C焙烧的催化剂样品的有效比表面积和孔体积均明显增大,表面酸量最多,硝酸镍分解成小颗粒的NiO较易被H2还原,这些特性是该催化剂样品具有高效加氢脱氧活性的原因.

关键词: , 氧化硅 , 氧化锆 , 焙烧温度 , 愈创木酚 , 加氢脱氧 , 环己烷

生物油及其重质组分的热解动力学研究

汪丛伟 , 阴秀丽 , 吴创之 , 马隆龙 , 周肇秋 , 谢建军

工程热物理学报

采用热重分析法对生物油及其三种重质组分模型化合物的热解特性进行了对比研究,并对动力学参数进行了求解.结果表明:生物油的热解包括挥发组分的蒸发及重质组分的裂解两个阶段,反应级数都是4级,活化能分别为29~36kJ/mol及13~19 kJ/mol;三种重质组分模型化合物中左旋葡聚糖也存在两个失重区间,反应级数分别为1和2,且表观活化能最高;3,4二甲氧基苯甲醛和丁香酚则只有一个失重区间,且相应的反应级数分别为0.8和0.5,表观活化能也依次降低.

关键词: 生物油 , 重质组分 , 模型化合物 , 热重分析 , 动力学

Ni/SAPO-11催化剂上棕榈油加氢脱氧制异构烃燃料

刘琪英 , 左华亮 , 张琦 , 王铁军 , 马隆龙

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60710-4

采用水热法合成了小粒径、具有介孔结构的SAPO-11分子筛。采用浸渍法制备了不同Ni负载量的Ni/SAPO-11催化剂。并采用X射线衍射,扫描电镜, N2物理吸附-脱附, NH3程序升温脱附,热重和H2化学吸附技术对该类催化剂的物理化学性质进行了详细表征。结果表明, SAPO-11较大表面积和介孔结构可分散Ni,使得Ni粒子尺寸较小。在棕榈油加氢脱氧制备液体烃类燃料反应中,液体烷烃产物由相关脂肪酸中间产物的直接加氢脱氧和脱羰-加氢脱氧两种途径产生。 Ni/SAPO-11催化剂的弱/中强酸性质及其匹配的金属-酸双功能可显著抑制积炭反应,提高催化剂的寿命,液体烷烃收率高达70%,异构烷烃选择性超过80%。

关键词: 棕榈油 , 加氢脱氧 , , 异构化 , 协同效应

Hβ改性Co/SiO2对费托合成航空燃油类烃的影响

李宇萍 , 王铁军 , 马隆龙 , 吴创之 , 定明月

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2014.13479

在中孔SiO2(SG)和微孔Hβ分子筛(Si/Al=25、60、80)组成的复合载体上,制备了多功能Co基费托合成催化剂,考察了其合成航空燃油类烃(C8~C18)的性能。XRD、FTIR、H2-TPR、N2-物理吸附研究表明:Hβ的引入,使得Co/SG/Hβ催化剂具有一定酸性和微孔结构。随分子筛硅铝比的降低,催化剂红外图谱的特征波数向低波数移动,酸性有所提高,中孔 SiO2消弱了其酸性及载体与金属粒子相互作用,提高了 Co分散和还原度及加氢活性。Hβ的微孔结构和酸性促进了初级产物裂解及异构化反应,提高了异构烃类选择性。Co/SG/Hβ(80)催化剂较大的比表面积和微孔体积及适当的酸性中心是其高活性(CO转化率95.7%)及高航空燃油类烃选择性(42.3%,其中异构烃为27.6%)的关键因素。

关键词: Co/SiO2催化剂 , Hβ分子筛 , 费托合成 , 航空燃油类烃 , 孔结构

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