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十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能

马荣华 , 刘春涛 , 王守国 , 瞿伦玉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.01.006

报道了十一钨锰硅酸盐异构体α-,βi-KnH6-n[SiW11Mn(H2O)O39].xH2O(βi=β1,β2,β3)的合成方法及其电化学性质。得出杂多阴离子的极谱E1/2顺序为:β2>β1>β3>α。讨论了杂多阴离子的结构对其氧化还原性的影响,催化活性实验表明,合成化合物对烯烃环氧化反应具有良好的催化作用.

关键词: 十一钨锰硅酸盐 , 异构体 , 电化学性质 , 环氧化反应催化活性

钛取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

马荣华 , 马玲 , 刘春涛 , 瞿伦玉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.03.010

合成了通式为α-K6[SiW11TiO40]*xH2O、βi-K6[SiW11TiO40]*xH2O(βi=β1,β2,β3)的4种异构体,通过元素分析、IR光谱、UV光谱、极谱和183W NMR光谱进行了表征. 183W NMR光谱数据指出,在α、β1、β3阴离子中有6种环境的W原子,β2阴离子中有9种环境的W原子,表明所合成的化合物均为单取代的Keggin结构杂多配合物. 极谱数据表明,杂多阴离子的极谱半波电位E1/2顺序为β2>β1>β3>α,它们的还原过程包括Ti(Ⅳ)的1电子还原和W(Ⅵ)的2电子还原过程. 所合成的异构体在催化以H2O2为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中有较好的催化活性,且β异构体的催化活性高于α异构体.

关键词: 钨钛杂多配合物 , 异构体 , 催化活性 , 环氧化反应

三铌和三过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

马荣华 , 李英杰 , 刘春涛 , 瞿伦玉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.06.003

合成了6种过氧铌杂多配合物M4H2[PW9(NbO2)3 O37]和M6[PW9Nb3O40]·xH2 O(M=(CH3)4N+,(C4H9)4N+,(C2h5)4N+,(C7Hi5)4N+).用IR光谱、UV光谱、极谱-循环伏安、183W NMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究.结果表明,其阴离子具有Keggin结构.催化氧化实验表明,合成的化合物对催化氧化反应具有活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧的杂多配合物.

关键词: 过氧铌杂多配合物 , 催化活性 , 合成

单铌和单过氧铌杂多配合物的合成、表征及催化性能

马荣华 , 刘春涛 , 瞿伦玉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.05.006

合成了新的单过氧铌钨磷杂多酸盐MnH4-n[PW11(NbO2)O39 ]·xH2O(M=Me4N+-(TMA),Et4N+(TEA),Bu4N+(TBA),Hep4N+(THA ))和单铌取代钨磷酸盐M4[PW11NbO40]·xH2O(M=TBA,THA和K+). IR和UV光谱、极谱I--S2O2-3滴定证明[PW11(NbO2)O39] 4-中有NbO2基存在,183W NMR数据指出杂多阴离子中有6种环境的钨原子 ,证明其阴离子仍保持Keggin结构. 实验表明,过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物.

关键词: 过氧铌钨磷杂多酸盐 , 合成 , 催化活性

过氧钛杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

马荣华 , 刘春涛 , 瞿伦玉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.010

合成了5种钨硅杂多配合物异构体α-K6[SiW11TiO40]·xH2O和α-、βi-K6[SiW11(TiO2)O39]·xH2O(βi=β1,β2,β3).IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O2-3滴定证明,合成的杂多配合物中有TiO2基存在,183W NMR谱证明其阴离子具有Keggin结构.催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α异构体.

关键词: 过氧钛钨硅杂多配合物 , 异构体 , 环氧化反应 , 催化活性

过氧锆杂多配合物的合成、表征及催化性能

马荣华 , 邓启刚 , 刘春涛

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.05.010

合成了5种钨硅杂多配合物异构体α-K6[SiW11ZrO40]*xH2O、α-K6[SiW11(ZrO2)2+O39]*xH2O和βi-K6[SiW11(ZrO2)2+O39]*xH2O(βi=β1,β2,β3),IR光谱、UV光谱、极谱、I --S2O2-3滴定证明,合成的杂多配合物中有ZrO2基存在,183W NMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构. 催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α异构体.

关键词: 过氧锆钨硅杂多配合物 , 异构体 , 环氧化反应 , 催化活性

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