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聚合物表面光化学改性研究进展

赵长稳 , 马育红 , 刘莲英 , 陈冬 , 王力 , 杨万泰

高分子材料科学与工程

聚合物表面改性是提高聚合物制品性能,拓展其应用范围的重要手段;而光化学改性是其中广泛应用的方法之一.文中以笔者实验室近年的研究为基础,结合这一领域国内外的重要研究成果,概述了通过在聚合物表面实施光感应C-H键转换反应引入单层官能团、聚合物接枝链及构筑三维微/纳结构的一些新方法,重点介绍了相关方法涉及的反应机理及代表性的应用成果,并对今后的发展前景予以展望.

关键词: 高分子材料 , 表面改性 , 光化学

单壁碳纳米管的光解法功能化及其对分散性能的影响

那帝牧 , 谢景毅 , 马育红 , 杨万泰

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(09)60021-4

将单壁碳纳米管分散到溶有光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙醇的四氢呋喃溶液中,在紫外光辐照下,光引发剂裂解生成2-羟基异丙基自由基.通过自由基的偶合反应,2-羟基异丙基自由基偶合到碳纳米管表面.用UV-Vis光谱、FTIR、拉曼光谱、TGA-MS 及HRTEM等表征方法,证实在单壁碳纳米管表面引入了羟基.UV-Vis光谱上范霍夫吸收峰的消失表明碳纳米管表面被功能化.羟基化的SWCNTs样品在FTIR光谱中出现的3420cm-1(O-H键)、2930 和 2859cm-1(烷基C-H键)峰进一步证实了碳纳米管的功能化.拉曼光谱显示, 随着SWCNTs的功能化,其切向模式吸收带与杂碳原子吸收带的相对比值(IG/ID)下降.TGA-MS的m/z 59峰(400℃)揭示了SWCNTs上存在着异丙醇基团.HRTEM和溶解数据表明,光解改性有助于碳纳米管管束间缠结的解开,进而提高了其在有机溶剂中的溶解性,并且在一定程度上保持了碳纳米管的结构.

关键词: 碳纳米管 , 表面改性 , 共价功能化 , 光解 , 光化学修饰

对甲基苯乙烯阳离子聚合研究

程斌 , 马育红 , 李艳亮 , 武冠英

高分子材料科学与工程

采用PECl/SnCl4/CH2Cl2/Bu4N+Br-/-15 ℃体系进行了对甲基苯乙烯阳离子聚合.分别研究了Bu4N+Br-浓度、溶剂极性和单体浓度等对聚合的影响,结果表明:对甲基苯乙烯聚合速度非常快,5 min即能完成反应;溶剂极性对聚合速度影响较大,溶剂极性降低,反应速度减慢.在纯的非极性溶剂中,聚合物为多峰分布;在纯CH2Cl2中,Bu4N+Br-用量从0.005 mol/L到0.05 mol/L对对甲基苯乙烯的聚合无影响.在极性较低的体系中,Bu4N+Br-对聚合影响很明显,聚合速度显著降低,相对分子质量分布变窄;在本聚合体系中都存在着一定程度向单体的链转移,不是活性聚合.

关键词: 阳离子聚合 , 对甲基苯乙烯 , 聚对甲基苯乙烯

紫外光照法制备有机表面单分子羧基层

徐菁 , 马育红 , 杨万泰

高分子材料科学与工程

研究了通过紫外光辐照,在双向拉伸聚丙烯和低密度聚乙烯膜表面制备单分子层羧基的方法.激发态的丙酮分子先从有机聚合物的表面夺取C-H键的氢,生成大分子链自由基;然后过氧化丁二酸(BOS)裂解产生的带羧基的自由基与大分子链自由基偶合形成羧基.通过水接触角(CA)、紫外吸收光谱(UV)、X射线光电子能谱(XPS)和酸碱滴定等试验,证明在聚合物基材表面有羧基.对反应的工艺参数,如光照强度,光照时间、反应液的配方及BOS浓度等进行了考察.最佳的条件为:光强为8500μW/cm2,丙酮/水=3/7,BOS溶液为1%(质量/体积),光照15min.

关键词: 紫外辐照 , 表面羧基化 , 单分子层 , 过氧化丁二酸

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