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非贵金属Co-N-C/MgO高效催化糠醛氧化酯化制糠酸甲酯

霍娜 , 马红 , 王新红 , 王天龙 , 王刚 , 王婷 , 候磊磊 , 高进 , 徐杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62841-9

设计开发绿色、可持续的生物质资源高效转化制化学品催化过程具有重要的科学与应用研究价值.生物质基平台分子糠醛在分子氧存在下与甲醇发生氧化酯化,提供了一条糠酸甲酯的"非石油基"合成新路线.该反应采用贵金属/非贵金属催化体系,目前通常需要引入K2CO3或CH3ONa等碱性添加剂,以提高催化氧化酯化反应活性和选择性;但是存在活性组分流失、生成副产物及污染环境等问题,阻碍了其进一步应用.探索高性能非贵金属催化剂,实现无碱条件下糠醛高效氧化酯化,对于提高该生物质路线竞争力与推动工业化进程具有重要意义.

关键词: 催化 , 钴-氮-碳 , 糠醛 , 糠酸甲酯 , 氧化镁 , 氧化酯化

温和条件下Au/HY催化剂催化氧化丙三醇制丙醇二酸

蔡嘉莹 , 马红 , 张俊杰 , 杜中田 , 黄义争 , 高进 , 徐杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60132-7

研究了不同载体负载的Au催化剂催化丙三醇水相选择性氧化制丙醇二酸.与Au/CeO2, Au/AC, Au/REY和Au/NaY催化剂相比, Au/HY上获得了高收率的丙醇二酸.在60°C和0.3 MPa氧气压力下,丙三醇转化率达98%,丙醇二酸收率为80%.表征结果表明,小尺寸的Au纳米颗粒对生成丙醇二酸有明显促进作用;反应过程中丙三醇先被催化氧化生成甘油酸,再被进一步氧化生成丙醇二酸.

关键词: 催化氧化 , 丙三醇 , , 丙醇二酸

固体磺酸促进亚硝酸异戊酯催化氧化苯甲醇反应

盛学斌 , 马红 , 李德财 , 何静 , 徐杰

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00109

以亚硝酸异戊酯为催化剂,通过固体磺酸的促进作用原位产生亚硝酰正离子,实现了催化氧气氧化苯甲醇制备苯甲醛.300℃处理的Amberlyst 15表现出较高的促进效果,在0.5MPaO2,80℃反应2h,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性可分别达到90%和97%.通过红外、热分析及酸碱滴定研究了不同方法制得的固体酸的差别及其对反应促进效果的影响,并利用紫外-可见光谱和衍生化方法检测了亚硝酰正离子.

关键词: 亚硝酸异戊酯 , 亚硝酰正离子 , 固体磺酸 , 苯甲醇 , 氧化 , 氧气 , 苯甲醛

低损耗( Mg0.95Zn0.05)2(Ti0.8Sn0.2)O4陶瓷的微波介电性能研究

姚国光 , 裴翠锦 , 马红 , 田秀劳

功能材料

采用标准电子陶瓷工艺制备了(Mg0.95Zn0.05)2(Ti0.8Sn0.2)O4陶瓷.研究了(Mg0.95Zn0.05)2(Ti0.8Sn0.2)O4陶瓷的烧结特性、相结构和微波介电性能.采用X射线衍射分析其物相组成,利用SEM观察其显微结构.XRD图谱表明烧结样品为立方尖晶石( Mg0.95Zn0.05)2(Ti0.8Sn0.2 )O4结构,晶胞参数为a=b=c=0.848794nm.实验结果表明,随烧结温度升高,样品相对介电常数(εr)和品质因数(Q·f)先增加后减小,谐振频率温度系数(τf)变化不大.1325℃/5h烧结样品具有优良微波介电性能:εr=13.1,Q·f=131170GHz(10GHz)、τf=-55.6×10-6/℃.

关键词: 介质陶瓷 , 介电性能 , 烧结特性

金属卤化物促进糖类催化转化制备5-羟甲基糠醛

任秋鹤 , 黄义争 , 马红 , 高进 , 徐杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60012-7

研究了碱金属卤化物对AlCl3催化葡萄糖转化制备5-羟甲基糠醛(HMF)的促进作用。结果表明, NaF对反应有显著抑制作用,而NaI和NaBr对反应有显著促进作用,而且NaI比NaBr的促进效果更明显。在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中,以NaI为添加剂,130oC反应15 min, AlCl3催化葡萄糖转化制备HMF,葡萄糖转化率由71%提高到86%, HMF收率由36%提高到62%。 AlCl3-NaI-DMAC体系也可用于果糖、甘露糖等单糖,蔗糖、麦芽糖、纤维二糖等二糖,以及菊粉等多糖的转化。以蔗糖为原料, HMF收率可达63%。

关键词: 糖类化合物 , 5-羟甲基糠醛 , 金属卤化物 , 催化

4-N,N-二甲胺基吡啶促进乙酸钴-溴苄催化甲苯氧化

张展 , 高进 , 马红 , 徐杰

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20314

以乙酸钴和溴苄为催化剂,考察了三乙胺、2,6-二甲基吡啶、吡啶、4-羧基吡啶和4-N,N-二甲氨基吡啶等不同含氮有机化合物对甲苯氧化反应的影响.结果发现4-N,N-二甲氨基吡啶表现出促进效应,并探讨了其促进机制.

关键词: 选择氧化 , 分子氧 , 甲苯 , 4-N,N-二甲胺基吡啶 , 溴苄

D6AC钢冲击断口形貌的分形研究

叶瑞英 , 李静媛 , 马红 , 李亚琴 , 李祝

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2001.04.011

本文利用扫描电镜对含Mn$夹杂物和含ZrN夹杂物的D6AC钢的冲击断口形貌进行了观察与分析;利用数字图象法测定了试样的断口分形维数,揭示了冲击断口形貌和冲击韧性与夹杂物含量之间的内在联系,探讨了材料冲击断口形貌与分形维数的关系,拓宽了分形几何学在材料领域的应用范围.

关键词: D6AC钢 , 冲击韧性 , 断口形貌 , 分形维数

2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌/NaNO2

张伟 , 马红 , 周利鹏 , 苗虹 , 徐杰

催化学报

设计了一种由 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)和NaNO2组成的复合催化剂,该催化剂在9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽的反应中表现出很高的催化活性和选择性. 在120 ℃和1.3 MPa O2下反应 8 h, 9,10-二氢蒽转化率达到99%以上,蒽的选择性为99%. 采用红外光谱和核磁共振方法对催化氧化脱氢的反应历程进行了研究. 结果表明, 9,10-二氢蒽氧气氧化脱氢生成蒽的反应是通过DDQ/DDQH2和NO2/NO两个氧化还原对的电子传递来推动的,以DDQ/NaNO2为催化剂可以有效催化9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽.

关键词: 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 , 亚硝酸钠 , 9,10-二氢蒽 , 氧化脱氢

铜-氮羟基吡啶二甲酰亚胺配合物催化烃类选择氧化

张巧红 , 陈晨 , 马红 , 高进 , 徐杰 , 夏春谷

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10839

合成了铜-氮羟基吡啶二甲酰亚胺配合物催化体系,通过元素分析与红外光谱表征确定了配合物的组成与结构.该催化体系在90℃和p(O2)=0.5 MPa的温和条件下实现了环己烯、乙苯等烃类的高效选择氧化.

关键词: 铜-氮羟基吡啶二甲酰亚胺配合物 , 烃类 , 选择氧化

常压两步法催化丙三醇脱水-加氢制备1,2-丙二醇

赵静 , 于维强 , 李德财 , 马红 , 高进 , 徐杰

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90815

在常压H_2气氛下催化丙三醇脱水-加氧制备了1,2-丙二醇.首先在220℃和常压H_2条件下,以Cu/Al_2O_3为催化剂催化丙三醇脱水生成中间体内酮醇,其选择性高达86%.考察了Cu负载量、反应温度和反应气氛对催化剂件能的影响.在随后的丙酮醇加氢反应中,Raney Ni催化剂显示出优异的催化性能,在120℃和常压H_2条件下,1,2-丙二醇选择性可达99%以上,催化剂连续使用5h未出现失活现象.考察了反应温度、空速及反应时间对催化剂性能的影响.

关键词: 常压 , 丙三醇 , 丙酮醇 , 1,2-丙二醇 , 脱水 , 加氢 , 铜基催化剂 , 镍基催化剂

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