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三氟甲磺酸钕催化体系中苯乙烯与异戊二烯的共聚合行为

施云云 , 谭睿 , 杨凤 , 张欠 , 马海芳

高分子材料科学与工程

研究了一种钕催化体系——以乙醇为配体的三氟甲磺酸钕/三异丁基铝催化体系[Nd(CF3SO3)3·3H2O·C2H5OH-(i-Bu)3]催化苯乙烯(St)与异戊二烯(Ip)的共聚合行为。讨论了n(St)/n(1p)、n(Al)/n(Nd)、聚合时间等的影响。研究结果表明,该催化体系不能引发St均聚,但可实现St与Ip的共聚,共聚活性低于lp均聚活性,且强烈依赖于单体组成。共聚物的分子量达到2.9×10^6。St以单个分子或/和短嵌段的形式嵌入Ip长链段中。其中Ip单元以cis-1,4结构为主,cis-1,4的物质的量分数达91%。随着n(St)/n(Ip)增大,共聚物中St含量明显增加,但St含量的增加对Ip单元的cis-1,4含量没有影响。

关键词: 稀土催化剂 , 苯乙烯 , 异戊二烯 , 共聚合

溶液型磷酸酯钕催化体系合成Cis-1,4-聚异戊橡胶

马海芳 , 孙保德 , 张宏 , 崔畅

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.07.009

以溶液型磷酸酯钕盐Nd(P204)3(简称Nd)为主催化剂,在有少量单体异戊二烯(IP)存在下的三异丁基铝(Al(i-Bu)3,简称Al)及二乙基氯化铝(AlEt2Cl,简称Cl)催化体系催化异戊二烯(IP)聚合.通过在磷酸酯钕中加入丙二醇制备出溶液型主催化剂,这种方法解决了磷酸酯钕的非均相问题,同时,此方法无需皂化反应,减少了废水排放.考察了此催化剂组分的陈化方式、聚合温度及时间等对异戊二烯聚合的影响.结果表明,催化剂陈化方式为IP+Al+Nd+Cl,[IP]/[Nd]为10,[Al]/[Nd]为10,[Cl]/[Nd]为2,在10℃陈化3h的条件下,得到的聚异戊二烯橡胶顺式-1,4-结构含量在98%以上,相对分子质量分布小于2.5.

关键词: 溶液型催化剂 , 聚异戊二烯橡胶 , 顺式-1,4-结构含量

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