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茂金属化合物合成星状羟基功能化无规聚苯乙烯

汪红丽 , 孔媛 , 盛亚平 , 马利福 , 闭涛 , 黄启谷 , 杨万泰

高分子材料科学与工程

采用茂金属化合物(n-BuClp)2Tia2,还原剂(S11)及引发剂4,4'.-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺(I4))组成的催化体系,引发苯乙烯活性自由基聚合,合成了星状羟基功能化无规聚苯乙烯.考察了聚合温度、时间、投料比等反应条件对苯乙烯聚合的影响.用沸丁酮对所得聚合物进行抽提,并采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(nCNMR)对沸丁酮可溶部分的结构和性能进行了表征.GPC分析证明催化体系(n-BuCp)2TiCl2/Sn/I4引发苯乙烯聚合属于活性聚合;I3C-NMR结果证明所得聚苯乙烯链段为无定型态.实验表明所得聚合物为星状羟基功能化无规聚苯乙烯.

关键词: 茂金属化合物 , 活性自由基聚合 , 星状 , 羟基功能化无规聚苯乙烯

茂金属/Zn/环氧化合物引发合成含羟基功能团的星形PMMA

汪红丽 , 孔媛 , 马利福 , 黄启谷 , 杨万泰

高分子材料科学与工程

采用二茂钛化合物Cp2TiCl2,还原剂(Zn)及引发剂4,4'-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺)(I4)组成的催化体系引发甲基丙烯酸甲(MMA)活性/可控自由基聚合,合成了带有羟基功能团的星形无规聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA).探讨了聚合温度,聚合时间及单体与引发剂摩尔比对MMA聚合的影响,实验结果表明,在聚合温度为90℃,[MMA]/[I4]=200/1时,单体转化率达90%.单体转化率与聚合物分子量之间存在线性增长的关系,表明该聚合属于活性聚合.采用凝胶渗透色谱(GPC),核磁共振(1H-NMR和13C-NMR)等手段表征了聚合物的微观结构和性能,所得PMMA为无规立构、分子量分布较窄(1.41-1.65),且聚合物的臂数与引发剂中环氧功能团的数量一致.

关键词: 茂金属化合物 , 活性/可控自由基聚合 , 星形 , 羟基功能化聚甲基丙烯酸甲酯

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