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汽车尾气净化用贵金属催化材料研究进展

张爱敏 , 宁平 , 黄荣光 , 贺小昆 , 赵云昆 , 顾永万 , 桓源峰 , 杨冬霞

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2005.03.012

综述了Pt、Pd、Rh等在汽车尾气净化催化剂中的应用及几种典型的贵金属催化材料.阐明在严格的排放法规和市场竞争中,贵金属虽然在汽车尾气净化催化剂中仍将处于主导作用,但以少量贵金属与稀土、过渡金属或碱土金属等氧化物组成的复合型催化功能材料必将成为开发新型汽车尾气净化催化剂的主流,在环境保护与资源的合理利用中发挥重要作用.

关键词: 金属材料 , 贵金属 , 催化材料 , 汽车尾气净化

采用配体交换法制备贵金属纳米粒子修饰电极的研究

陈瑞青 , 刘锋 , 胡晋铨 , 段骁 , 顾永万 , 杨冬霞 , 贺小昆 , 赵云昆

贵金属

恒择8个碳链长度的烷基双硫醇分子在电极表面自组装构筑Au-SHSAM模板,然后将由弱保护剂四辛基溴化铵(TOAB)稳定的小尺寸Au、Ag、Pd和Pt纳米粒子通过纳米粒子与电极上巯基之间的强相互作用(M-S)将其表面的弱保护剂 TOAB 替换的方式,成功实现了贵金属纳米粒子在巯基模板电极表面的自组装,利用循环伏安法(CV)和扫描隧道显微镜(STM)对纳米粒子怱饰电极在H2SO4溶液中的电化学行为以及纳米粒子在电极表面的形貌进行了表征,发现可以通过调节浸泡时间控制纳米粒子在电极表面的覆盖度。该方法新颖、简单而且具有一定的普适性。

关键词: 材料化学 , 配体交换法 , 弱保护剂 , 纳米粒子 , 怱饰电极 , 覆盖度

车载燃料电池用铂基催化剂的研究进展

顾永万 , 马宝华 , 栗云彦 , 杨冬霞 , 赵云昆 , 卢军 , 刘锋

贵金属

能源危机和环境污染是车载燃料电池发展的主要驱动力。电催化剂的性能和成本是制约其实现商业化的关键因素之一。目前,车载燃料电池用催化剂主要是铂(Pt)基催化剂,文章对质子交换膜燃料电池、直接甲醇燃料电池和甲酸燃料电池三种车载燃料电池用铂基催化剂的研究进行综述,并对其存在的问题进行了分析和讨论。

关键词: 催化化学 , 车载燃料电池 , 电催化 , Pt基催化剂 , 氧还原反应

新型铂前驱体对汽车尾气净化催化剂活性的影响

张爱敏 , 刘奎 , 杨冬霞 , 赵云昆 , 卢军 , 顾永万 , 刘沁曦

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2003.03.004

贵金属前驱体与贵金属在载体上的分散性和稳定性有密切的关系,直接影响催化剂的催化活性和耐久性.作者筛选出一种不含氯的铂化合物,并作为铂的前驱体制成催化剂,经模拟配气评价,分析了此催化剂在热老化前后对NOx、HC和CO三种气体的催化转化效率和起活温度,并和以H2PtCl6为前驱体制成的催化剂进行了对照.结果表明,这种筛选出来的铂化合物完全可以取代H2PPtCl6作为一种新型的铂前驱体.

关键词: 催化化学 , 催化剂 , 铂化合物 , 前驱体 , 催化活性 , 评价

有机两相法制备巯基羧酸修饰的小尺寸贵金属纳米粒子

刘锋 , 顾永万 , 胡晋铨 , 悟冬霞 , 贺小昆 , 卢军 , 赵云昆

贵金属

惣生物相容性较好的巯基羧酸分子为保护剂、NaBH4为还原剂,采用有机两相法制备金属纳米粒子,实现了对纳米粒子的表面功能化。该方法制备的纳米材料粒径小(<5 nm),单分散性好。讨论了巯基羧酸与金属前驱体之间的投料比、还原剂NaBH4的量惣及巯基羧酸分子链长等愁素对纳米粒子形貌的愝响。除Au外,该方法还适用巯基羧酸对Ag、Pt和Pd等多种纳米粒子的表面怱饰。

关键词: 材料化恘 , 有机两相法 , 巯基羧酸 , 贵金属 , 纳米粒子 , 尺寸控制

铑(Ⅲ)氯水配合物的制备及紫外可见光谱的研究

顾永万 , 董守安 , 王仕兴 , 李楷中 , 吴刚 , 张慧颖

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2003.02.003

采用封管氯化的方法[1],制得铑的标准溶液.在一定条件下处理H3[RhCl6]溶液,获得K2[Rh(H2O)Cl5]、K3[RhCl6]和[Rh(H2O)6]@(ClO4)3种态.以K2[Rh(H2O)Cl5]和K3[RhCl6]为起始物,利用国产717阴离子树脂,分别得到trans-[Ph(H2O)4Cl2]+、cis-[Rh(H2O)4Cl2]+、mer-[Rh(H2O)3Cl3]、fac-Rh(H2O)3Cl3]和cis-[Rh(H2O)4Cl4]-种态.研究它们的紫外-可见吸收光谱发现,随着配位内界水分子数的增加,其特征吸收峰表现为紫移.通过分析和研究它们的极性及特性吸收峰,提出了铑(Ⅲ)氯水配合物新的鉴别方法.

关键词: 配位化学 , 铑(Ⅲ)氯水配合物 , 制备 , 分光光度法

活性炭载体的改性对钯炭催化剂性能的影响研究进展

栗云彦 , 顾永万 , 张云峰 , 赵云昆

贵金属

活性炭载体的杂质成分和表面含悦官能团对钯炭催化剂的性能有显著影响。从改性活性炭载体的杂质成分,增加或去除表面含悦官能团的角度综述了近年来活性炭载体的改性对钯炭催化剂性能的影响。文献分析表明:活性炭载体的杂质成分一般会对钯炭催化剂的性能产生负面影响,但在氢化脱氯反应中却起到积极的作用;活性炭载体在液相和气相中悦化,能够增加表面含悦官能团的种类和数量,而惰性气氛下的热处理常被用于恒择性的移去或去除一些官能团;表面官能团的数量和种类决定着贵金属钯前驱体的平衡吸附量,贵金属钯的分散度以及钯的粒径等,从而进一步影响所制备的催化剂的性能。

关键词: 钯炭催化剂 , 活性炭载体 , 表面含悦官能团 , 化恘处理 , 热处理

铑(Ⅲ)氯水配合物在水溶液中的热力学和动力学平衡行为研究

顾永万 , 董守安 , 罗一江 , 王仕兴 , 段德良

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2004.01.003

作者详细研究了各铑(III)氯水配合物在水溶液中随时间、温度变化而变化的规律,获得的结果表明,Cl-浓度是影响铑(III)在各种态中分布的主要因数,但是,对于阴离子种态,其放置的时间和温度也是不可忽略的.对于下面这个短的平衡反应链:fac-[RhCl3(H2O)3]cis-[RhCl4(H2O)2]-[RhCl5(H2O)]2-[RhCl6]3-作者系统的研究了在不同温度下其各种态的分布,结果发现fac-[RhCl3(H2O)3]的含量随温度的升高而增加,而cis-[RhCl4(H2O)2]-、[RhCl5(H2O)]2-和[RhCl6]3-却随温度的升高而降低.氯代和水合作为铑(III)氯水配合物在溶液中的竞争反应,在放置开始,氯代占优势,但随时间的延长,水合逐渐趋于优势.

关键词: 物理化学 , 铑(III)氯水配合物 , 动力学 , 热力学

盐酸溶液中铱(Ⅲ)氯水配合物的萃取行为

陈丁文 , 董守安 , 李楷中 , 顾永万 , 毛雪英 , 柴之芳

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2001.04.005

研究了TBP、50%TAPO-煤油溶液在HCl介质中对铱(Ⅲ)氯水配合物的萃物行为.结果表明:当[HCl]<3mol/L时,铱(Ⅲ)氯水配合物在一定程度上被50% TAPO-煤油溶液萃取,且随着HCl浓度的增加,其萃取率降低;当[HCl]>3mol/L时,其萃取率均很低,几乎不被萃取.通过对萃取后的水相、有机相紫外-可见光谱和红外光谱的表征,研究了它们的萃取机理.

关键词: 铱(Ⅲ)氯水配合物 , 萃取行为

盐酸溶液中铱(Ⅳ)氯水配合物的萃取行为研究

陈丁文 , 董守安 , 李楷中 , 顾永万 , 毛雪英 , 柴之芳

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2001.03.001

利用磷酸三丁酯(TBP)对铱(Ⅳ)氯水配合物([Ir(H2O)nCl6-n]n-2,n=1,2,3)在HCl介质中的萃取行为进行了研究,考察了不同萃取剂和介质组成等因素对萃取分配比的影响.揭示这些物种在HCl介质中可萃性难易程度的变化规律,证实H2SO4具有促萃作用而HClO4起抑萃作用.通过对铱(Ⅳ)氯水配合物经TBP萃取后所得水相、有机相的紫外-可见光谱的表征,研究了它们的萃取机理.

关键词: 铱(Ⅳ)氯水配合物 , 萃取行为

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